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化学竞赛专题讲座 胡征善 四、配合物 一、常见的一些配位体——配体为多原子时，粗体字表示的原子往往是配位原子 单 齿 配位体 F—、Cl—、Br—、I—、CN—、—SCN、—NCS(异硫氰酸根)、—OH、—NO2、—ONO（亚硝酸根）、CH3COO—、SO32—、S2O32—、H2O、NH3、CO（羰基）、NO（亚硝酰基）CH3NH2、 C5H5N（吡啶）、CONH2)2（尿素） H2N—CH2—CH2—NH2(乙二胺，缩写en) 、H2N—CH2—COO— 、 —OOC—COO— (8—羟基喹啉根) 多 齿 配位体 H2N—CH2—CH2—NH—CH2—CH2—NH2、 （二亚乙基三胺，三齿） CH2COO— N—CH2COO—（氨基三乙酸根，缩写NTA，四齿） CH2COO— —OOCCH2 CH2COO— N—CH2—CH2—N （乙二胺四乙酸根，缩写EDTA，六齿） —OOCCH2 CH2COO— 二、配合物的同分异构现象 构造异构 配合物的同分异构现象 几何异构 空间异构 （立体异构） 旋光异构 1．构造异构 异构名称 化学式 某些性质 电离异构 [CoSO4(NH3)5]Br（红色） [CoBrNH3)5] SO4（紫色） 向溶液中滴加AgNO3（aq），有AgBr沉淀 向溶液中滴加BaCl2（aq），有BaSO4沉淀 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色) [CrClH2O)5]Cl2·H2O (亮绿色) [CrCl2H2O)4]Cl·2H2O (暗绿色) 内界所含H2O分子数随制备时温度和介质不同而异，溶液摩尔电导随配合物内界H2O分子数减少而减低 [Co(en)3][Cr(Ox)3] [Cr(en)3] [Co(Ox)3] 键合异构 [CoNO2(NH3)5]Cl2 (黄褐色) [CoONONH3)5]Cl2 (红褐色) 在酸中稳定 在酸中不稳定 M a4 1 [Pt(NH3)4]Cl2、2 [PtCl 4] M a3b 1 [PtCl(NH3)3]Cl、K[Pt Cl3(NH3)] M a2b2 2 [Pt Cl2(NH3)2] M a2bc 2 [Pt Cl(NO2)(NH3)2] M abcd 3 [Pt BrCl(NH3)Py] M a6 1 [Pt(NH3)6]Cl4、K2 [PtCl6] M a5b 1 [PtCl(NH3)5]Cl3、K[Pt Cl5(NH3)] M a4b2 2 [PtCl2(NH3)4]Cl2、[Pt Cl4(NH3)2] M a3b3 2 [PtCl3(NH3)3]Cl M a4bc 2 [PtCl(NO2)(NH3)4]Cl2 M a3b2c 3 [PtCl3(OH)(NH3)2] M a2b2c2 5 [Pt Cl2(OH)2(NH3)2] ② 单齿配体数为4的平面四方配合物 对于M a2b2和M a2bc它们存在两种几何异构体 对于M abcd，它存在三种几何异构体 ③ 单齿配体数为6的正八面体配合物 对于M a4b2 对于M a3b3 面式：3个相同的配体占据八面体一个面的各个顶点。 经式：3M a2b2c2 （2）旋光异构（亦称对映异构）——一个分子或离子完全没有对称性（指无对称中对称面或对称的旋转轴）或只有对称的旋转轴，它的镜像不能与自己重叠。 例如：[Co(en)2Cl2] 对映异构 旋光异构现象与人类有密切关系，多数天然物质具有旋光性。例如：烟草中天然尼古丁是左旋的，有很大的毒性，而人工合成的尼古丁毒性很小；二羟基苯基—1—丙氨酸的左旋体可作为药物，是治疗振颤性麻痹症的特效药，而其右旋体则毫无药效。 三、特殊配合物——过渡金属羰基配合物