乙丙橡胶工艺技术路线-谢小龙.docVIP

1 工艺装置 1．1工艺技术比选 乙丙橡胶（EPR）是由乙烯和丙烯共聚而得的二元聚合物（EPM）或由乙烯、丙烯与非共轭二烯烃单体共聚而得到的三元共聚物（EPDM）的总称。工艺种类根据生产规模和对产品的要求不同而不同目前乙丙橡胶的工业化生产工艺主要有溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法三种。 1.1．1溶液聚合法 该工艺是在既可以溶解产品、又可以溶解单体和催化剂体系的溶剂中进行的均相反应, 通常以直链烷烃如正己烷为溶剂, 采用V- Al 催化剂体系,聚合温度为30～50℃, 聚合压力为0. 4～0. 8 MPa,反应产物中聚合物的质量分数一般8%～10%。工艺过程基本上由原材料准备、化学品配制、聚合、催化剂脱除、单体和溶剂回收精制以及凝聚、干燥和包装等工序组成, 但由于各公司在某部分或控制方面有自己的专利技术, 因而各具独特的工艺实施方法。 1．1．1．1技术状况 代表性的公司有DSM、Exxon、Uniroyal、DuPont、日本三井石化和JSR 公司。其中最典型的代表是DSM 公司, 它不仅是全球最大的EPR 生产者, 而且在荷兰、美国、日本、巴西所拥有的四套装置均是采用溶液聚合工艺, 占世界溶液聚合工艺生产EPR 总能力的1/ 4。下面将以该公司为例进行说明。 DSM 公司采用己烷为溶剂, 乙叉降冰片烯（ENB) 或双环戊二烯( DCPD) 为第三单体, 氢气为分子量调节剂, VOCl3- 1/ 2Al2Et 3Cl3 为催化剂。此外, 为提高催化剂活性及降低其用量, 还加入了促进剂。催化剂的配比、用量、预处理方式、促进剂类型是DSM 公司的专有技术。反应物料二级预冷到- 50℃。根据生产的牌号, 单釜或两釜串联操作。聚合釜容积大约为6 m3。聚合反应条件为: 温度低于65℃, 压力低于2. 5 MPa, 反应热用于反应器绝热升温。在碱性脱钒剂和热水作用下, 聚合物胶液中残留的钒催化剂进入水相, 经两次转相过程被彻底脱除。未反应单体经二次减压闪蒸回收并循环使用。此时向胶液中加入稳定剂等助剂( 生产充油牌号时加入填充油) 。汽提蒸出残存的乙烯、丙烯和大部分溶剂 后, 胶液送至两台串联的凝聚釜进行凝聚, 并进一步蒸出回收残余己烷溶剂循环使用。胶粒浆液脱水后进入干燥系统, 然后压块或粉料包装。含ENB 的废热 空气送至焚烧炉焚烧, 含钒污水送至污水脱钒单元,在脱钒剂的中和絮凝作用下, 钒进入钒渣中, 定期送堆埋场掩埋, 经脱钒的污水排至污水处理厂处理。 DSM 公司EPR 溶液聚合工艺技术成熟, 比较先进, 有下列优点： 1） 投资低, 工艺最佳化。反应器的优化设计能满足反应物料混合要求, 能准确控制聚合反应工艺参数和产品质量, 聚合物胶液浓度高而循环溶剂量少,聚合釜体积小, 但生产强度高, 原料和循环单体不需要精制, 催化剂效率高, 三废中钒含量低, 生产弹性大。 2）生产操作费用低, 装置年操作时间长, 原料和催化剂的消耗低, 采用先进控制系统对生产进行控制。 3）产品质量具有极强的竞争力。产品中催化剂残渣含量低, 生产中次品少, 产品牌号切换灵活, 切换废品量少, 产品特性能够按用户要求进行调整, 产品牌号多, 门尼值可在20～160 宽范围内调节, 质量稳定, 重复性好, 产品规格指标变化幅度窄和产品加工性能优异。 1.1.1．2技术特点 1）溶液聚合法的优点： ●溶液聚合工艺技术成熟, 操作稳定，生产过程日趋完善，工艺灵活性大。可生产多品种，多牌号的产品。 ●溶液聚合工艺技术使用催化剂钒、钛催化体系技术比较成熟，是乙丙橡胶生产的主要催化体系，占总产能的80%以上，催化剂来源方便。 ●综合性能好，产品的门尼粘度在20—160 范围内可调, 产品质量稳定, 灰分含量较少。 ●硫化速度快，产品质量好,电绝缘性能好，用途广泛。 1）溶液聚合法的缺点 ●溶液法聚合由于在溶剂中进行聚合反应，收率较低，生产流程长。 ●聚合物质量分数一般控制在 6% 一9%，范围较窄，控制过高时，反应物粘度显著上升, 影响了聚合体系的传质和传热, 严重时会发生暴聚。 ●装置固定投资及产品生产成本较高。 1.1.2 悬浮聚合法 1．1．2.1悬浮聚合法可分为一般悬浮聚合工艺和简化悬浮聚合工艺。 1）　一般悬浮聚合工艺 Enichem 公司采用此工艺: 以乙酰丙酮钒和AlEt 2Cl 为催化剂, 二氯丙二酸二乙酯为活化剂,ENB 或DCPD 为第三单体, 二乙基锌和氢气为分子量调节剂。视所生产产品牌号的不同, 将乙烯、丙烯、第三单体以及催化剂加入具有多桨式搅拌器的夹套式聚合釜中, 反应条件为: 温度- 20～ 20℃, 压力0. 35～1. 05 MPa。反应热借反应相的单体蒸发移除。反应相中悬浮聚合物的质量分数控制在30%～35%, 整个聚合反