环境空气硫化氢测定不确定度评定.docVIP

作业场所 硫化氢测定不确定度评定 （偏导数求法） 1.测量方法 按照GB/T11742-1989亚甲基蓝分光光度法测定。 2.数学模式 式中：C—作业场所空气中硫化氢含量，mg/m3； V0—所取空气体积，m3； W—测得的硫化氢质量，mg 。 3.方差 4.不确定度分量计算 4.1空气体积测量带入的不确定度 （见附录A） 灵敏系数 标准不确定度分量： 4.2光度法测量所得硫化氢质量的不确定度 由附录F，评定得出吸光度y测量的不确定度u(y)=0.0183按照数学模式： ug 灵敏系数 由吸光度测量带入的硫化氢不确定度 根据数学模型公式： 灵敏系数 故光度法测量空气中硫化氢质量带入的标准不确定度： 4.3重复性测量空气中硫化氢带入的不确定度 见附录G 5．合成不确定度 不确定度来源 标准不确定度分量 空气中硫化氢重复性测量 0.00168 分光光度法测量 0.0168 空气体积测量 0.0000134 6.扩展不确定度 7．报告： 本次测定空气中硫化氢的浓度 附录A 空气采样体积测定不确定度u() 评定 1.测量方法 用防爆型大气采样仪测量数据如下 表1 重复采样序号 1 2 3 4 5 6 气压103.1kPa 气温271.15K 空气体积V，L 7.49 7.47 7.51 7.53 7.48 7.52 2.数学模式 3.方差 灵敏系数C计算如下： = = 4.不确定度分量的计算 4.1空气体积重复性测量带入不确定度 根据表1数据，实测空气体积n=6次，平均值X=7.50 L， 所以 0.0097L 灵敏系数：C(V)=2.696 4.2气压测量带入的不确定度 依据实验使用的DYM3型空盒压力表说明书，允差不大于0.2 kPa，按均匀分布评定 = 灵敏系数C(p)=2.696×v/T=2.696×7.5/271.15=0.0746L/ kPa 4.3气温测量带入的不确定度 温度测量使用TES温湿度计，根据检定证书，最大允许误差为±0.3K，按均匀分布评定： 灵敏系数 5.合成不确定度 = =0.0134 L=0.0000134 m3 附录B 标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的不确定度评定 1.测量方法 称取二级基准物质重铬酸钾0.0500g，加水溶解，加入KI并酸化后，用待标的硫代硫酸钠溶液滴定，计算硫代硫酸钠标准溶液浓度。 2.数学模式 C==×1000 式中：C—硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； m—称取的K2Cr2O7质量，g； —滴定消耗的Na2S203体积，ml； M—K2Cr2O7摩尔质量，g/mol。 3.方差 灵敏系数： (V)= 4.不确定度分量的计算 4.1重复性标定Na2S203溶液浓度带入的不确定度u（A） 对Na2S203溶液浓度重复标定了n=8次，数据如下 重复标定序号 1 2 3 4 5 6 7 8 Na2S203消耗体积，ml 20.0 ml=0.020L Na2S203浓度，mol/L 0.0104 0.0103 0.0098 0.0099 0.0097 0.0102 0.0104 0.0100 由上表数据计算得：0.0101mol/L 0.000096 灵敏系数 （因是线性函数关系式，偏导为1） 4.2 K2Cr2O7称量带入的不确定度 4.2.1 K2Cr2O7基准物质纯度带入的不确定度 根据JJG2061-90，它的相对不确定度0.05%（P=95%），故称取0.0500g K2Cr2O7基准物质,不确定度为 (k=2) (m1)=0.05%/2×0.0500g=0.0000125g=0.0125mg 4.2.2称重K2Cr2O7带入的不确定度 称重所用AG285双量程天平，按检定证书MPE=±0.3mg ,按均匀分布评定： (m 重复性称量的标准偏差，根据实验统计数据，远小于0.17mg,故忽略不计，由此，依据以上两输入量估计值互不相关： (m)=[u] 灵敏系数 4.3 Na2S203溶液体积测量带入的不确定度 滴定时使用50ml A 级滴定管，MPE=±0.05ml，按均匀分布评定 u (V) =0.05/ 灵敏系数 4.4标准物质K2Cr2O7的1/6摩尔质量的不确定度很小，忽略不计 5.合成不确定度 硫代硫酸钠标