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高分子化学 王国建教授 黄美荣教授 李岩讲师 第一章 绪论 1.1 高分子的基本概念 高分子化学是研究高分子合成基本规律的科学。 高分子化合物是由许多结构单元相同的小分子化合物 通过化学键连接而成的。例如,聚氯乙烯的化学结构为: 第一章 绪论 其中方括弧中的化学式表示高分子链中的重复单元,也叫结构单元、单体单元和链节。 n为重复单元的数量,称为聚合度,用DP表示。 一个高分子化合物的相对分子质量M可用下式表示: M = DP×M0 (1—1) M0为单体的相对分子质量。高分子化合物的相对分 子质量为聚合度的整数倍。 第一章 绪论 由此可见,高分子化合物是由小分子单体聚合而成的, 因此又称为聚合物。 通常,根据化合物的相对分子质量大小来划分高分子 和小分子。 相对分子质量小于1000的,一般为小分子化合物;而 相对分子质量大于10000的,称为高分子或高聚物;处于中 间范围的可能为高分子(低聚物),也可能为小分子。 重要概念: 当一个化合物的相对分子质量足够大,以至多一个链节 或少一个链节不会影响其基本性能时,称为高分子。 第一章 绪论 由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。聚合物也 可由两种或两种以上的单体共同聚合而成。例如由氯乙烯 和醋酸乙烯酯共同聚合时,产物为: 其中n和m为分子链中两种单体单元的数量,但并不表 示n个氯乙烯单元后面接m个醋酸乙烯酯单元。两种单体单 元通常是无规分布的。 第一章 绪论 由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物称为共聚物。 根据各种单体单元在分子链中的排列状况,可将共聚物分为 无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。 通过普通的聚合方法,只能得到无规共聚物和交替共聚 物,嵌段共聚物和接枝共聚物必须通过特殊方法制备。 共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。 第一章 绪论 以上介绍的高分子化合物,其结构单元与单体的化学 结构和原子数量都是相同的。这类聚合物一般是采用加成 聚合方法制备的,分子主链上全部由碳和氢组成,因此称 为碳链聚合物。除此之外还有一类聚合物,其结构单元 与单体的化学结构和原子数量不相等。例如由对苯二甲酸 和乙二醇聚合而成的聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶树脂)。 第一章 绪论 这类聚合物通常是采用缩合聚合方法制备的,其结构单 元的化学结构与元素组成均与单体不同,因此其结构单元不 能称为单体单元。分子主链上除了碳原子外,还有O、N、 S、P等杂原子,因此称为杂链聚合物。 这类聚合物的聚合度可用重复单元的数量表示,即: DP = n (1—2) 也可用结构单元的数量表示,记为Xn,则: Xn = 2 DP = 2 n (1—3) 第一章 绪论 重要的碳链聚合物: 第一章 绪论 重要的杂链聚合物: 第一章 绪论 1.2 高分子的分类和命名 1.2.1 高分子的分类 1)根据高分子主链结构分类 根据高分子主链的结构,可将高分子化合物分为碳链聚 合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机高分子四种。 碳链聚合物的主链全部由碳元素组成,侧基上可有其它 元素。例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。 杂链聚合物的主链上以碳元素为主,但存在其它元素, 如O、N、S、P等杂元素。主链上的苯环一般也看作为杂元 素。 第一章 绪论 元素有机聚合物的主链上没有碳元素,一般由Si、B、 N、P、Ge和O等元素组成,但侧链上含有有机基团。例如 有机硅聚合物。 无机高分子无论在主链还是侧链上均没有碳元素。例 如玻璃、陶瓷等均属此类。不在本课程讨论之列。 第一章 绪论 2)根据高分子受热后的形态变化分类 根据受热后发生的形态变化,可将高分子化合物分为热 塑性高分子和热固性高分子两大类。 热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状 态。这种转变理论上可重复无穷多次。或者说,热塑性高分 子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和 涤纶树脂等均为热塑性高分子。
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