硬泡用聚酯型聚醚多元醇的合成与应用.docxVIP

硬泡用聚酯型聚醚多元醇的合成与应用刘军刘延良宁晓龙 孙兆仁 （山东一诺威新材料有限公司 255000）摘 要：主要介绍了聚酯型聚醚多元醇的合成与应用，重点讨论了影响聚酯型聚醚多元醇产品质量的主要因素，成功研制了与环戊烷相容性良好的聚酯型聚醚多元醇Y-102E，并具有优异的泡沫综合性能。关键词：芳香族聚酯；聚醚多元醇；合成；硬质聚氨酯泡沫硬质聚氨酯泡沫塑料（简称聚氨酯硬泡）因其性能优越、成型简单、施工方便，被广泛用作各种绝热、防震、隔音材料、轻质结构件以及包装材料。近年来，随着人们安全、环保意识的增强，各行业对聚氨酯硬泡阻燃性能、隔热性能的要求日益提高，聚氨酯硬泡生产厂家期望将聚酯应用于 PU 硬泡中，以减少阻燃剂的使用，降低制品的成本。众所周知，制备聚氨酯硬泡的多元醇主要为聚醚多元醇（简称聚醚）和聚酯多元醇（简称聚酯）。聚酯多元醇分为脂肪族聚酯和芳香族聚酯 2 种，芳香族聚酯的分子结构中具有苯环结构，增加了聚氨酯分子链段中的苯环含量，以此制得的泡沫具有强度高、韧性好、导热系数低、阻燃性能优等特点。国内芳香族聚酯大多采用苯酐与二甘醇为原料合成，与物理发泡剂的相容性较差，特别是环戊烷在苯酐聚酯中的溶解度极小，很少应用于环戊烷发泡技术中[1]。目前，聚氨酯硬泡物理发泡剂以环戊烷发泡技术为主，特别是在冷链行业基本都采用环戊烷发泡技术，因此苯酐聚酯多元醇的应用受到很大的限制。国外已有公司开发了应用于环戊烷发泡技术的芳香族聚酯，其官能度几乎都为 2，以此制备的聚氨酯硬泡的尺寸稳定性与脱模性受到了影响，因此在冰箱、冷柜等为主的冷链领域中的应用也受到了极大地限制。山东一诺威新材料有限公司通过优化配方、改善工艺，成功开发了聚酯型聚醚多元醇Y-102E产品，大大提高了环戊烷在其中的溶解度。目前生产的聚酯型聚醚多元醇Y-102E产品的各项指标达到国外同类产品水平，并已成功应用在冰箱、冰柜、太阳能、管道、板材等的保温材料生产过程中。1 实验部分1. 1 原料苯酐聚酯 B503，羟值320mgKOH/g，工业级，自产；蔗糖，工业级，99. 5%，新疆；丙二醇，工业级，99.5%，国产；大豆油，工业级，95%，国产；棕榈油，工业级，95%；合成催化剂C-10，工业级，99. 5%，国 产；环氧丙烷（PO）， 国产，滨化；匀泡剂 B8525，工业级，德国赢创公司；环戊烷，工业级，国产；胺类催化剂，工业级，美国气体公司。1. 2 试验设备与仪器5 L 聚醚反应釜，烟台曙光；TCS-2000 型万能试验机，台湾高铁公司；GT-7005-T恒温恒湿试验箱，台湾高铁公司；SFY-01F型微量水分分析仪，淄博三合；NDJ-8S旋转粘度计，上海精密。3 聚酯型聚醚Y-102E的合成先将苯酐聚酯B503 800g加入釜中，，然后依次加入蔗糖500g，丙二醇100g，棕榈油150g，大豆油50g，合成催化剂C-10 30g。然后开启搅拌抽真空，必要时用氮气置换两至三次，升温至115℃，搅拌30分钟。随后分批10-12次加入1400kg环氧丙烷，反应过程控制温度不超过125℃，反应釜内压力不超过0.3MPa，全部通完PO大约需要8小时。在115～120℃下保温1小时，吸收至压力为零或负压。降温至105℃，抽真空（真空度为0.08 ～0.1MPa ）1小时除去未反应环氧丙烷及小分子量多元醇。最后进一步降低温至70℃出料。1. 4 聚氨酯硬泡的制备1. 4. 1 基础配方聚氨酯硬泡的基础配方如下：原材料质量份A 组分 Y-102E 100泡沫稳定剂1. 8 ～2. 2胺类催化剂1. 5 ～3. 0水1. 5 ～2. 5环戊烷12 ～14B 组分 聚合MDI140 ～1451. 4. 2 发泡试验按照不同配方，首先加入主体聚醚多元醇，依次加入匀泡剂、催化剂、水、发泡剂CP等搅拌均匀，再加入计量好的异氰酸酯，快速搅拌，随后倒入事先准备好的标准方模（300 mm × 300 mm ×100 mm）中，按规定的时间脱模，待完全熟化后检测泡沫的各项性能。1. 4. 3 发泡工艺条件发泡工艺条件如下：温度 20 ～22℃搅拌速度 4000 r/ min搅拌时间 8 ～10s模具温度35 ～40℃脱模时间 5 ～6 min1. 5 聚氨酯硬泡的性能测试泡沫的性能如导热系数参照 GB/T 10294—2008 、密度参照 GB/T 6343—2009 、尺寸稳定性参照 GB/T8811—2008 、压缩试验参照 GB/ T 8813—2008 进行测试。2 结果与讨论2. 1 Y-102E合成工艺对产品质量的影响2. 1. 1 苯酐聚酯B503添加比例对产品质量的影响B503自身是含有伯羟基的多元