中级无机化学分解.doc

中级无机化学教案 一 教学重点 重点讲解第一章、第二章、第七章、及第九章，其中第九章因与普通无机化区别较大，在考题中所占比例小，稍微了解即可。 二 教学难点 难点主要在于第一章中的分子轨道理论及VSEPR，第七章的晶体场理论，过渡金属化合物的电子光谱，最后一章的EAN规则及其应用。 三 教学内容 （一）引言 1 介绍本次考试试题结构： 填空题（共20个空，每空1分，共20分），选择题（共10小题，每题2分，共20分） 回答问题（共8小题，1-4题每题6分，5-8题每题9分，共60分） 2 本次考试重要考察范围为 第一章原子、分子及元素周期性，第二章酸碱和溶剂化学 第 七 章d区过渡元素（I）—配位化合物 第 九 章有机金属化合物 簇合物 其中第九章为补充内容，考察量较少 （二）知识串讲 第一章 原子、分子及元素周期性 要求掌握： 1 Slater规则计算电子的屏蔽常数 2 了解电负性的几种标度，理解环境对电负性的影响和基团电负性的概念 3 键参数 价层电子对互斥理论 分子对称性知识 4 单质及其化合物的一些性质的周期性变化规律 还要特别注意 5 掌握周期反常现象的几种表现形式及合理解释 一 原子的性质 1 Slater屏蔽常数规则 ( 将原子中的电子分组 (1s);(2s,2p);(3s,3p);(3d);(4s,4p);(4d);(4f);(5s,5p);(5d);(5f)等 ( 位于某小组电子后面的各组，对该组的屏蔽常数(＝0，近似地可以理解为外层电子对内存电子没有屏蔽作用； ( 同组电子间的(＝0.35 (1s例外，1s的(＝0.30); ( 对于ns或np上的电子，(n－1)电子层中的电子的屏蔽常数(＝0.85，小于(n－1)的各层中的电子的屏蔽常数(＝1.00; ( 对于nd或nf上的电子，位于它左边的各组电子对它们的屏蔽常数(＝1.00。 2 电负性 电负性 ( 表示原子形成正负离子的倾向或化合物中原子对成键电子吸引能力的相对大小(并非单独原子的性质, 受分子中所处环境的影响)。有多种不同定义方法，定量标度也各不相同 ① 原子的杂化状态 原子的杂化状态对电负性的影响是因为s电子的钻穿效应比较强，s轨道的能量比较低，有较大的吸引电子的能力。所以杂化轨道中含s成分越多，原子的电负性也就越大。 ② 键联原子的诱导作用 一个原子的电负性可因受周围原子诱导作用的影响而发生变化。例如，在CH3I中的碳的电负性就小于CF3I中碳的电负性。其原因在于，F(3.98)的电负性远大于H(2.2)，在F的诱导作用下，CF3I中C的电负性增加，甚至超过了I(2.66)。结果使得在两种化合物中C－I键的极性有着完全相反的方向 二 共价键分子的成键理论 2.1 几种典型分子轨道 (轨道：原子轨道头对头方式重叠构成(分子轨道。 (重叠的电子云呈园柱型对称分布于键轴，s－s、s－p、px－px都可构成(重叠。 (轨道：原子轨道以肩并肩方式重叠构成(分子轨道。 (分子轨道电子云对称分布于通过分子键轴的平面, py－py和pz－pz都可构成(重叠。 2.2 几种简单分子的分子轨道能级图 O2和N2代表了第二周期同核双原子分子的两种类型。 其中O2和F2属于O2分子轨道的类型，这种类型的特点是s、pz能量差较大，不会产生s－pz相互作用，此时(z的能量低于(x和(y; 异核双原子分子( CO和NO) 1 C原子的2s和一条2p轨道进行sp不等性杂化，O原子的2s和 1条2p轨道也进行sp不等性杂化，各形成2条sp不等性杂化轨道，然后这四条sp杂化轨道再组合成4条分子轨道，即1条成键的4(，1条反键的6(，2条非键分子轨道3(和5(。C和O各自未参与杂化的两条p轨道进行肩并肩重叠组合成2条成键的(分子轨道和2条反键的(分子轨道。结果，在CO分子中形成了一条((4()和2条(键(1()，键型和N2分子相同。 2 N、O两元素的价电子总数为5＋6＝11，依次填入分子轨道, 显然, 最后一个电子填在反键上, 不成对, 因此, 在NO的分子中有一条(键, 一条2电子(键, 一条3电子(键。 键级＝(6－1)/2 ＝2.5 由于有成单电子，NO分子具有顺磁性, 可以自聚合成为N2O2 双聚分子。而且也可预料, NO易失去一个电子成为NO＋，NO＋离子有二条2电子(键，一条(键，键级为3，成