2材料的结构2晶体对称讲稿.ppt

1、配位数（CN）: 在晶体结构中，每个原子或离子周围与之相接触的原子个数或异号离子的个数。 在单质晶体中，若原子作最紧密堆积，则相当于等大球体的紧密堆积，每个原子的配位数均为12；若不是紧密堆积，则配位数小于12。 在共价键晶体结构中，由于共价键有方向性和饱和性，故配位数不受球体紧密堆积规则支配。配位数一般不大可能超过4。 在离子晶体中，阳离子一般处于阴离子紧密堆积的空隙中，配位数一般为4和6。 三、配位数和配位多面体 2、配位多面体：在晶体结构中，与某一阳离子（或原子）成配位关系而相邻结合的各个阴离子（或原子），它们的的中心连线所构成的多面体。 阳离子（或中心原子）位于配位多面体的中心，各个配位阴离子或原子的中心则处于配位多面体的角顶上。下图是阳离子最常见的几种配位方式及相应的配位多面体。 三角形配位 四面体配位 八面体配位 立方体配位 离子极化：就是指离子在外电场作用下，改变其形状和大小的现象。 极化过程包括两个方面： （1） 离子在其他离子所产生的外电场的作用下发生极化，即被极化。 （2） 离子以其本身的电场作用于周围离子，使其他离子极 化，即主极化。 ＋ － 未极化 ＋ － 已极化 四、离子的极化 被极化程度的大小，可用极化率α来表示： α＝ μ ∕F 其中μ—诱导偶极矩＝e×l（e为电荷，l为极化后正负电荷中心的距离）；F—有效电场强度。 主极化能力的大小，可用极化力β来表示 β＝w∕r2 其中w—离子的电价； r 为离子半径。 在离子晶体中：阴离子半径较大—易于变形被极化，主极化能力较低—α大；阳离子半径较小，电价较高—主极化作用力β大，被极化程度较低 极化后果 ① 由于极化，正负离子的间距缩短，甚至导致配位数下降，整 个晶体的结构类型发生变化。 例： ZnO：R+∕R-＝0.63，CN＝6（NaCl型）实际CN＝4（ZnS型） CaO：R+∕R-＝0.80，CN＝8（CsCl型）实际 CN＝6（NaCl型） ② 由于极化，正负离子的电子云重叠，离子键的性质发生变化，向共价键过渡。 例： 硅离子 r＝0.4；氧离子 r＝1.40 计算 Si－O半径＝1.80；O-O半径＝2.80 实测： ＝1.60 ＝2.60 硅酸盐晶体中可存在的键有离子键、共价键、分子键，而且存在着离子键向共价键的过渡。 鲍林曾指出用元素电负性的差值来计算化合物中离子键的成分。 两个元素电负性的差值越大，结合时离子键的成分越高；反之，以共价键的成分为主。 在硅酸盐晶体结构中，纯粹的离子键或共价键是不多的，而是存在着键的过渡形式。 以电负性差值判断离子键的分数仅有定性的参考价值。 五、电负性 鲍林对离子晶体的结构归纳出五条规则： 六、鲍林规则 （1）围绕每一阳离子，形成一个阴离子配位多面体，阴、阳离子的间距决定于它们的半径之和，阳离子的配位数则取决于它们的半径之比。 （2）静电价规则——在一个稳定的晶体结构中，从所有相邻的阳离子到达一个阴离子的静电键的总强度，等于阴离子的电荷数。 （3）配位结构中，两个阴离子多面体以共棱，特别是共面方式存在时，结构的稳定性便降低。 （4）在一个含有一种以上阳离子的晶体中，电价高而配位数小的阳离子，不趋向于相互共有配位多面体的要素。 （5）在一个晶体中，本质不同的结构组元的种类，倾向于为数最少——节省规则。 鲍林规则符合于大多数离子晶体的结构情况。 返回首页 例三：L66L27PC，六方晶系，L6为Z轴，互成120°交角的3个L2为X、Y、U轴 。 国际符号的三个位分别存在6/m，2/m，2/m，则该对称型的国际符号为6/m2/m2/m，可简化为6/mmm。 例四：立方体 ，对称型国际符号为4/m 2/m，可简化为m3m。 例五：四面体，3L4i4L36P，国际符号为 3m。 例六：L2PC，单斜晶系，国际符号中只有一个位，代表Y轴方向，其方向上有2/m所以这一对称型的国际符号为2/m。 m3m 3m 2/m 3、根据国际符号判断所属晶系 ⑴根据低级晶族的对称特点判断其晶系，无2或m的为三斜晶系；2或m不多于一个的为单斜晶系；2或m多于一个的为斜方晶系。 ⑵中级晶族：首位是4或 者为四方晶系；首位是3或 者为三方晶系；首位是6或 者为六方晶系。 ⑶高级晶族：第二位是3或 的为等轴晶系。 4、由国际符号写出对称型 例： 2m，六方晶系 返