第六章_卤代烃试卷.ppt

（四）卤代烷的还原反应 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝（适用于一二级卤代烷）。反应只能在无水介质中进行。 还原试剂: LiAlH4 、NaBH4 （适用于一二级卤代烷） 、 Zn/HCl、HI、 Na + NH3等 催化氢解 1.分类： 根据卤代烯烃或卤代芳烃中烃基与卤原子的连接方式不同可将其分为乙烯式、孤立式和烯丙式类： （1）乙烯型卤代烃：卤原子与双键或芳烃基直接相连。 四、 一卤代烯烃与一卤代芳烃 （2）烯丙型卤代烃：卤原子与双键或芳环相隔一个碳原子。 （3）孤立型卤代烃：卤原子与双键或芳环相隔二个或二 个以上碳原子 溴(代)苯 氯(代)乙烯 2.乙烯型 卤乙烯型中的典型化合物就是氯乙烯，其结构特点： 氯原子的-I效应和p,π-共轭效应共同影响的结果，从 而使键长发生了部分平均化。即： 由此证明：氯乙烯分子中的C―Cl键结合的比较牢固， 因而Cl原子不活泼，表现在： 不易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3等发生反应； 不易与金属镁或AgNO3-alc.反应。 消除HX的反应也必须在很强烈的条件下或者采用更强的碱才能进行。如： 进行亲电加成反应也比乙烯困难，但与不对称试剂加成是仍遵循马氏规则。 3.烯丙型： CH2=CH-CH2-Cl中的Cl原子易离解下来， 形成P-π共轭体系的碳正离子。 由于形成P-π共轭体系，正电荷得到分散（不在集中在一个碳原子上），使体系趋于稳定。 应和加成反应。 4、孤立型 孤立式卤代烃的化学性质与卤代烷烃相似，除具有卤代烷所具有的化学性质以外，还可发生加成反应。 化学反应活性 决定于两个因素： 1） 烃基的结构： 烯丙型 孤立型 乙烯型 2） 卤素的性质： R-I R-Br R-Cl 可用不同烃基的卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，根 据生成卤化银沉淀的快慢来测得其活性次序。 综合考虑，卤代烃的化学活性为： 对烃基结构 CH2=CHCH2-X 3°R-X 2°R-X 1°R-X CH2=CH-X 对卤素性质 R-I R-Br R-Cl 第六章 卤代烃 1.按分子中卤原子所连烃基类型分 饱和卤代烃（卤代烷烃） R-CH2-X 不饱和卤代烃 R-CH=CH-X R-CH=CH-CH2-X 卤代芳烃 (一) 分类 一 、卤代烃的分类、命名和同分异构 2.按卤原子数目分 CH3CH2Br 一卤代烃 ClCH2CH2Cl CH2Br2 　 多卤代烃 3.按卤原子连接的碳原子的类型分 (CH3)2CHCH2Cl 一级卤代烃 (伯卤代烃) CH3CH2CHBrCH3 二级卤代烃 (仲卤代烃) (CH3)3C-I 三级卤代烃 (叔卤代烃) （二）命 名 简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤） 复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基） 命名时，以烃为母体，卤原子作取代基。 1-甲基-2-氯苯（或邻氯甲苯） 3–苯基–1–氯丁烷 3–苯基–1–溴–2–丁烯 （三）同分异构 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烃除了碳骨架异构外，还有卤原子的位置异构。 1. 沸点： 2. 相对密度：一氯代烷＜1 同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓。 3. 可燃性：随X原子数目的↑而↓。 随C原子数目增加而升高 RI RBr RCl 支链越多，沸点越低。 二、物理性质 三、卤代烷的化学性质 结构及诱导效应 (A) 结构 C-F 139 pm C-Cl 176 pm C-Br 194 pm C-I 214 pm Polar bond (B) 诱导效应 电负性: C: 2.5 Cl: 2.8 H:2.2 含义 特点 表示法 分类 静态与动态 (C) 分子的可极化性 与反应性关系：可极化性强，易反应 影响因素：同族元素、电子、成键电子 含义：在外界电场作用下，分子中的