聚合物基复合材料高在介电材料方面的应用与发展.docVIP

聚合物基复合材料在高介电材料方面的应用与发展 姓名:*** 班级：高分子化学与物理 学号：**** 摘要：高介电常数聚合物具有优异的介电性和柔韧性， 可以制备高容量有机薄膜电容器等无源器件， 近年来受到广泛关注。本文概述了目前高介电聚合物基复合材料的主要问题，论述了铁电陶瓷－聚合物型、氧化物－聚合物型、碳纳米管－聚合物型、金属导电颗粒－聚合物型、全有机高分子聚合物型等高介电复合材料的国内外研究进展。并指出提高介电常数、储能密度，减小介电损耗，降低制备成本是未来发展的方向。 关键词：高介电常数 复合材料 聚合物 填料 介电损耗 正文： 随着信息技术的发展，作为金属氧化物半导体场效应晶体管(MOSFET)、动态随机存储器(DRAM)以及印刷线路板(PWB)上电容器的介质材料迅速减薄，逼近其物理极限。随着器件特征尺寸的不断缩小，当线宽小于0.1μm，栅氧化物层厚度开始逐渐接近原子间距。此时，受隧道效应的影响，栅极漏电流将随氧化层厚度的减小呈指数增长。漏电流的急剧增加造成MOS器件关态时的功耗增加，对器件的集成度、可靠性和寿命都有很大影响，因此研究新型高介电介质材料成为当今信息功能材料以及微电子领域的前沿课题。 介电材料按介电常数的高低分为高介电和低介电两个方向。高介电材料主要应用于栅极介质材料、储能材料等领域，低介电材料主要用来制备电子封装材料。笔者所在的课题组近年来在聚酰亚胺低介电复合材料方面取得了一系列研究成果。高介电常数材料根据用途主要分为钙钛矿相氧化物和金属或过渡金属氧化物，前者用于DRAM以及PWB上的电容介质材料，后者用于MOSFET栅极的绝缘介质材料。近年来，聚合物基高介电材料成为微电子行业研究的热点之一，选择合适的聚合物基体，可以在PWB上快速大规模地制备高电容嵌入式微电容器，这种微电容器可以保证集成电路的高速运行。此外，利用聚合物基高介电材料具备的特殊物理特性，可制备具有特殊性能的新型器件[1]。 1 电介质及其极化机理[2] 电介质是指在电场下能在电介质材料内部建立极化的一切物质。从广义上讲，电介质不仅包括绝缘体，还包括能够将力、热、光、温度、射线、化学及生物等非电量转化为电信息的各种功能材料，甚至还包括电解质和金属材料。电介质的特征是以正、负电荷重心不重合的电极化方式传递、存储和记录电的作用和影响。电介质在电场下最主要的电特性是电导和极化，极化是电介质中电荷(束缚在分子或局部空间中不能完全自由运动的电荷及自由电荷) 在电场中作微小位移(自由电荷移至界面与电极表面) 或受限的大尺度位移，而在电介质表面(或界面) 产生束缚电荷的物理过程。 在微观上，电介质的极化主要有3 种基本形式：(1)材料中原子核外电子云畸变产生的电子极化；(2)分子中正负离子相对位移造成的离子极化；(3)分子固有电矩在外电场作用下转动导致的转向极化。此外，还有空间电荷极化、带有电矩的基团极化以及界面极化。 2 按类型分类 聚合物基复合介电材料基于前人的研究工作，本文将聚合物基复合介电材料分为以下几种类型：铁电陶瓷－聚合物型、氧化物－聚合物型、碳纳米管－聚合物型、金属导电颗粒－聚合物型、全有机高分子聚合物型等[3]。 2. 1 填料的种类 2. 1. 1 无机导体填料 导电粒子填充聚合物基体是一种有效的提高复合材料介电常数的方法，它主要依据逾渗理论。逾渗理论指出，当导电粒子达到逾渗阈值处，会发生绝缘体-导体转变。对于逾渗体系，体系的有效介电常数可表示成： ε = ε1( pc － p) － β (1) 式中，p为孤立的分散相的体积分数，pc为逾渗阈值，且p pc，β 是与材料性质、微观结构以及绝缘体-导体界面的连通性有关的常数。根据式(1)，具有逾渗行为复合材料的介电常数反比于导体的实际填充分数与临界填充分数( 逾渗阈值) 之差。这样，要得到高的介电常数就必须使得导体的填充分数接近临界值而又不能高于临界值。如果填充分数合适，可以得到非常高的介电常数，如图1 所示，在Ag 填充分数在23% 左右介电常数达到最大。相比陶瓷/聚合物复合材料，导电粒子/ 聚合物复合材料具有更高的介电常数、更好的介电性能和黏接强度。 图1 室温下Ag-epoxy 复合材料中相对介电常数随着Ag 填充体积的变化 Fig. 1 Dielectric constant values of Ag/epoxy coposites with different Ag filler loading at room temperature 目前Al、Ag、Ni、炭黑等导电颗粒已经用来制备导电粒子/ 聚合物复合材料，此种复合材料具有较高的介电常数，被认为很有希望应用在嵌入式电容器中。但是Al、Ag 等金属粒子，主要产生电子位移极化，产生的损耗