安息香的辅酶合成及其转化供上传.docVIP

本科生综合实验 题目：  摘 要 安息香（化学名称二苯羟乙酮）在有机合成反应中常被用作中间体。它既可以被氧化成α-二酮，又可在一定条件下被还原成二醇、烯或酮等。作为双官能团的化合物可发生很多反应。早期，安息香的合成通常是在氰化物作用下，由两分子苯甲醛发生分子间缩合反应。但是氰化物剧毒，使用不安全。后改用VB1解决了这个问题，反应条件温和，无毒且高效。 安息香用途广泛，可用于配制止咳药和感冒药，还可制成局部用药。等级较好的提取后还可用于生产香皂、香波、护肤霜、洗涤剂等。 关键词：安息香；辅酶合成；转化；  第1章 实验原理 1.1实验一 以前是苯甲醛在NaCN作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮。 现在是采用 1.2 实验二 安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜态。反应中产生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐，硝酸本身被还原为亚硝酸胺，后者在反应条件下分解为氮气和水。 1.3 实验三 二苯乙二酮与氢氧化钾溶液回流，生成二苯乙醇酸盐，称为二苯乙醇酸重排。反应过程如下： 形成稳定的羧酸盐是反应的推动力。一旦生成羧酸盐，经酸化后即产生二苯乙醇酸。  第2章 主要仪器和试剂 2.1 主要试剂 2.1．1 实验一 试剂 苯甲醛 维生素B1 95％乙醇 10％NaOH溶液 用量 10ml 1.8g 适量 适量 摩尔量 0.1mol 2.1.2 实验二 试剂 安息香 硝酸铵 冰醋酸 95％乙醇 2％CuAc2溶液 用量 4.3g 2g 适量 适量 适量 摩尔量 0.02mol 0.025mol 2.1.3实验三 试剂 二苯乙二酮 KOH 95％乙醇 浓HCl溶液 5％HCl 用量 2.5g 2.5g 适量 适量 适量 摩尔量 0．012mol 0.037mol 2.2 主要仪器 加热回流装置：（我们在实验时通常使用的是圆底烧瓶；加热可用恒温槽，也可用酒精灯，视情况而定）  第3章 操作步骤 3.1 实验一 （1）合成： ①在100 ml圆底烧瓶中，加入1.8gVB1，5ml水和15ml95%乙醇。将烧瓶置于冰浴中冷却。同时取5ml 10％NaOH溶液于小烧杯中也置于冰浴中冷却。 ②在冰浴中，将10％NaOH溶液在10min内滴加到圆底烧瓶中，使溶液的PH值为9~10，此时溶液为黄色。 ③室温下，在烧瓶中加入10ml苯甲醛并加入几粒沸石。将回流装置搭好。 ④ 加热回流并保持温度在60－75℃之间反应1.5h。 （2）分离与提纯 ①反应物冷却至室温后，析出浅黄色结晶。 ②待结晶完全后，抽滤，并用50ml水分两次洗涤结晶。 ③粗产品用95％乙醇重结晶。 ④重结晶以后的产品经烘干后得到白色针状晶体。称重并计算产率。 （3）产品测定 ①测产品的熔点。 ②测产品的红外光谱。 3.2 实验二 （1）合成： ①在100 ml圆底烧瓶中加入4.3g安息香、12.5ml冰醋酸、2g粉状硝酸铵和2.5ml2%CuSO4溶液。并加入几粒沸石。 ②按条件安装反应装置。 ③缓慢加热并间歇振荡反应装置。当反应物溶解，开始放出氮气后，继续回流1.5h。 （2）分离与提纯 ①将反应物冷却至50~60℃，搅拌下倾倒到20ml冰水中，析出黄色结晶。 ②待充分冷却后，抽滤并用冷水洗涤后干燥粗产品。 ③粗产品用75％乙醇水溶液进行重结晶。 ④重结晶后烘干产品。称重并计算产率。 （3）产品测定 ①测产品的熔点。 ②测产品的红外光谱。 3.3 实验三 （1）合成： ①在50ml圆底烧瓶中溶解2.5gKOH于5ml水中，再加入7.5ml95%乙醇，混合均匀后加入2.5g二苯乙二酮。并加入几粒沸石。 ②按条件安装反应装置。 ③待烧瓶中固体溶解，溶液呈深紫色后，加热回流反应约15min。 （2）分离提纯与酸化 ①将反应物转移到小烧杯中，在冰水浴中放置1h，至析出二苯乙醇酸钾晶体。 ②将析出的晶体抽滤，并用少量乙醇洗涤。 ③将晶体溶于70ml水中，用滴管加入2滴弄HCl，再加入少量活性炭并搅拌数分钟，抽滤得到含二苯乙醇酸钾的滤液。 ④滤液用5％HCl溶液酸化至刚果红试纸变蓝（约需25ml），二苯乙醇酸晶体析出。 ⑤结晶完成后，抽滤，并用冷水洗涤数次后干燥。 ⑥粗产品可用水重结晶，并加入少量活性炭脱色。重结晶后烘干产品，称重并计算产率。 （3）产品测定 ①测产品的熔点。 ②测产品的红外光谱。  第4章 结果分析 4.1 实验一 产品 产量 产率 熔点 安息香 7.4g 34.86％ 135~138℃ 4.2 实验二 产品 产量 产率 熔点 二苯乙二酮 6.97g 96.32％ 92~