物理化学实验实验报告三.docVIP

液 体 饱 和 蒸 汽 压 的 测 定 实验目的 加深理解饱和蒸汽压、活度和渗透系数等概念 学习测定液体饱和蒸汽压的方法，了解蒸汽压数据的应用 理解蒸汽压降低、沸点升高等溶液性质及稀溶液的依数性 熟悉温度计的露茎校正方法 了解数字式真空测压仪，熟悉福廷式气压计的使用及校正方法，初步掌握真空实验技术 实验原理 在某一温度下，封闭系统中的液体，有动能较大的分子从液相跑到气相，也有动能较小的分子由气相回到液相，当二者的速率相等时，就达到了动态平衡。此时，气相中的蒸汽密度不再改变，因而具有一定的饱和蒸汽压。当液体饱和蒸汽压与液体上方压力相等时，液体就会沸腾，此时温度就是沸点。 纯液体和定组成溶液的饱和蒸汽压是温度的单值函数。蒸汽压P随温度T的变化可用Clausius-Clapeyton方程表示： dlnP/dT=△vapHm/RT2 假定△vapHm与温度无关，积分式有：lnP=-△vapHm/RT+C 若以lnP对1/T作图得一直线，由直线的斜率可求出该液体的摩尔气化焓，实现由易测量数据（蒸汽压）求得难测量数据（蒸发焓和蒸发熵）的目的。 相平衡计算和工业应用常用Antoine方程描述饱和蒸汽压与温度的关系 lnP=A-B/（T-C） A、B、C对特定的组成有特定的数值。此时可以估算不同温度时的摩尔气化焓和气化熵。 当一种难挥发的溶质溶解于溶剂后，溶液表面的溶剂分子数目由于溶质的存在而减少，使相同温度下溶液蒸发出的溶剂分子数比纯溶剂要少，即同一温度下溶液的饱和蒸汽压比纯溶剂的低，这就是溶液的蒸汽压降低。蒸汽压降低是沸点升高、凝固点下降、产生渗透压的根本原因。 测量蒸汽压的方法可分为动态法和静态法两大类，具体的方法很多。选择何种方法主要取决于测定对象和测压范围。对于多组分系统，必须同时维持稳定的相平衡和组成恒定不变，一般宜采用静态法（液氮冷却）或拟静态法。 静态法（等压计法）直接测定待测液体在指定温度时的蒸汽压，即固定T测定P得到蒸汽压方程；动态法（沸点计法）是测定待测液在指定压力下的沸点，即固定P测定T得到蒸汽压方程。 实验仪器和试剂 仪器：沸点计一套，恒温装置一套，数字式真空测压仪一台，真空泵及附件一套，气压计一套，等压计一只，放大镜一只。 试剂：去离子水。 图1 等压计 图2 实验装置流程示意图 1-平衡柱 2-储液球 3-试样 1-接真空泵 2,3,4-三通活塞5,6-缓冲瓶 8-接氮气钢瓶（必要时） 7,9-活塞 10-恒温槽 11-等压计 12-接压力计 图3 沸点计实验装置流程示意图 实验步骤 静态法—等压计法 装样：往等压计中注入液体试样，使储液球中装有约2/3的液体试样。 检漏：接好等压计，检查活塞和气路，抽真空至压差为4～5kPa，观察测量仪数字变化检验是否漏气。 测量：调节恒温槽为30℃，打开活塞2抽气，调节2，使空气缓缓进入测量系统，至等压计等高，读压力差，至两次压力差读数近似。 改变试样温度继续测定，每次升高5℃，重复做5次。 2．动态法—沸点计法 装样：在动态法装置的沸点计中加入适量的去离子水试样。 检漏：接好沸点计，检查活塞和气路，抽真空至压差为4～5kPa，观察测量仪数字变化检验是否漏气。 测量：通冷却水入回流冷凝管，调节变压器加热，平衡后记录数据。 稍泄入空气，待重新沸腾平衡后记录数据，重复记录15个数据。 数据处理与结果 实验室大气压：102.39Kpa 实验室温度：28.2℃ 文献资料中关于不同温度下水的饱和蒸汽压数据： 温度/℃ 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 压力/kPa 4.24 5.49 7.38 9.58 12.33 15.73 19.91 25.00 31.16 38.54 47.34 57.81 70.10 84.51 101.32 动态法测得数据： 测压仪读数 测量温度计 辅助温度计 实际压力P 校正温度T lnP 1/T(K) -53.08 80.94 27.8 49310 81.513823 10.80588 0.002821 -47.42 83.60 27.4 54970 84.206866 10.91454 0.002799 -39.55 86.90 28.0 62840 87.536021 11.04835 0.002774 -32.76 89.37 28.8 69630 90.024054 11.15095 0.002755 -27.83 91.02 29.0 74560 91.689712 11