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【2017年整理】近期关于光催化水解制氢气的研究综述
以二氧化钛为基质的催化剂的研究综述
温邻君 杨晓奕
(北京航空航天大学,北京,100191)
摘 要:本文系统地介绍了关于光致水解制氢气的催化剂的近期研究进展。从以下几个提高催化活性的方向:贵金属负载、离子掺混、染色光敏化处理、复合半导体及化学牺牲剂等,结合最新的研究成果,总结各种改善高催化活性思路的科研进展,系统地比较各个方法的特点,提出自己的看法。并展望该领域未来的发展。
关键词:TiO2、光催化水解制氢、催化剂改性技术、电子-空穴、牺牲剂、量子效率
Abstract:This paper reports the recent developments in photocatalytic water-splitting for hydrogen production. Basing on the following methods to improve the catalytic activity: noble metal loading, ion doping, dye sensitization, composite semiconductors and chemical additives. Combines with the recent research results to summarize the developments in those methods. Systematically compares the characteristics of the various methods and gives my own opinions. At last, look forward to the future in this area.
Key words: TiO2, photocatalytic water-splitting for hydrogen production, photocatalyst modification techniques, electron
-role, sacrificial reagents, quantum efficiency
1972年Fujishima和Honda发现在TiO2电极上光催化分解水的现象,这标志着光能催化利用的研究进入了一个新的阶段。[[1]Fujishima A, Honda K . Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrade Nature. (1972) 238 ,37]基本原理为:二氧化钛在受到能量相当于或高于它的禁带宽度(3.2eV)的光(波长小于367nm)辐照时,晶体内的电子受激从价带跃迁到导带, 在导带和价带分别形成自由电子和电子空穴,水在这种有极强的氧化还原能力的电子-空穴对的作用下发生电解,生成H2和O2。后来研究发现,在元素周期表过渡区的半导体物质大都具有类似的性质,如CdS、SiC等也被证明有催化活性。[[2]Ashokkumar M. An overview on semiconductor particulate systems for photoproduction of hydrogen. Int
[1]Fujishima A, Honda K . Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrade Nature. (1972) 238 ,37
[2]Ashokkumar M. An overview on semiconductor particulate systems for photoproduction of hydrogen. Int,J Hydrogen Energy 23(6) (1998) 427–38.
到目前来说,TiO2凭借其无毒无味、化学结构稳定、光谱响应范围较宽及较为廉价等特性,仍是应用最广的光反应催化剂,在水解制氢及污水/空气净化等领域,都取得了很大的进展。但TiO2较低的催化效率,及其对可见光极低的响应能力,都限制了其应用。人们为了其催化活性的提高,做出了不懈的努力,并且已经得到了多种改善其催化活性的有效方法。
近年来,有多项关于新型催化剂改造方法的科研成果发表,给这片科研领域带来了很多惊喜,也给我们带来了更多的启示。
提高催化剂活性的方法总体上可以分为两类:“催化剂改性技术”和“化学牺牲剂法”。[[3]Meng Ni, Michael K.H. Leung, Dennis Y.C. Leung, K. Sumathy. A review and recent developments in photocatalytic
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