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第四章 化学平衡（Chapter4 Chemical Equlibrium） ξ4—1化学反应的平衡条件 1、摩尔反应吉布斯函数变（ ）：设任意反应为aA+bB=gG+hH在定温定压不作有用功条件下发生微小反应变化时： 2、化学反应方向和限度 在等温等压不作有用功的条件下，化学反应自发的朝着化学势改变值（即产物化学势总和与反应物化学势总和之差）减少的方向移动，直到达到化学势改变值等于零（达平衡）为止。 2、各类化学反应与平衡常数表示法（1)均相反应：当参加反应的各物质均处于同一相的反应，分 为气、液均相反应。①气体均相反应a、理想气体： 均可(高T低P实气也可近似处理)b、实际气体：②液体均相反应（2)多（复）相反应：参加反应的各物质不处于同一相的反应。通常有：气—液，气—固，气—液—固，液—固，晶1—晶2。前三类均用 ，后2类为凝聚相反应，均用因为纯液体和纯固体的 ,所以其浓度不在 中体现。 ξ4—4反应标准自由焓变的求算 1、标准生成自由焓： （1）定义：标态下，规定最稳定单质的自由焓为零，由最稳定单质生成1摩尔化合物的反应的自由焓变叫该化合物的标准生成自由焓，用 表示。 （2）利用 求算反应的 2、 的求算方法：（1） （2） （3） （4） （5） ξ4—6其它因素对化学平衡的影响 1、总压对 的影响（要求定T）分气相及凝聚相反应讨论 （1）气相反应 2、惰性气体对 的影响 因为惰性气体不参与反应，只是增加物系的总摩尔数，使其他各反应物质浓度降低，所以可影响平衡移动。 例6、已知400℃时,N2+3H2=2NH3,在开始时只有反应物N2，H2,其  试计算P总=10atm反应达平衡后NH3的摩尔分数为0.0385时该反应的 ？ 例7、已知C6H5C2H5(g)→C6H5C2H3(g)+H2(g)900K时 的=2.7,若起始时只有乙苯 1摩尔，试计算平衡时(a)在1atm下所得苯乙烯的数量(mol),（b）在0.1 atm下所得苯乙烯的数量(c)在1atm加入10 mol水汽作为惰性物质所得苯乙烯的摩尔分数? ξ4—7平衡常数的测11定及平衡组成的计算 1、平衡常数的测定 因反应达平衡后,各组分浓度（分压）不随时间而变化，可测定浓度（分压）,求 ,分为物理方法和化学方法。 （1）物理法： （2）化学法： 2、平衡常数的计算 （1）用实验测得的各组分浓度计算 ， （2）用 求算 ξ4—8同时反应平衡组成的计算 关键在于求独立反应数（独立反应数=反应总数—参加反应元素数)(或在相平衡一章中介绍)求出独立反应数后，对每一个独立反应采用 公式求算之。但每种物质在不同独立反应中浓度均相同，同时平衡系统中某一反应的 与同温下单独存在的反应 相同。 ξ4—9真实气体反应的化学平衡 真实气体用逸度f代替分压P计算 即f= P( 为逸度因子(系数），P为实际气体压力) 用 表示，即用各平衡组分的fB代替PB代入 表达式中求出 即可，计算方法同 的计算方法。 * (0自发，=0平衡，0正向不自发), (恒定T、P、W＇=0的系统) ξ4—2理想气体反应的平衡常数 1、理想气体反应的标准平衡常数（ ） （1）定义：描述由实验证明在一定温度和压力下达到化学平 衡时，反应系统中参加反应的各物质浓度间存在一定的 相互制约关系的规律。 （2） 的推导 bB（PB）+dD（PD）=gG（PG）+hH（PH） 其对应的化学势关系式为： 即 ∵任意混合理想气体组分B的化学势为： (3)使用时注意事项 ① 对固液体 但P影响小所以, T一定, 一 定 ② 可估计反应可能性, 反应越完全。 ③由 可求理论转化率%=