07第七课合成工艺影响因素.pptVIP

【第六节章 合成工艺影响因素】 工业有机合成的实现过程 根据各种化学理论设计和选择合理、合适的目标产物的合成路线； 在实验室中对各个化学单元反应进行工艺研究，以便确定最佳的生产工艺条件（包括反应物纯度、浓度、配料比、溶剂、催化剂、pH值、反应温度、反应压力、反应时间、设备状况、反应终点控制、生成物的后处理以及质量检测）； 根据确定的优化工艺条件，进行中式放大，并进一步改进工艺条件； 工业化生产。 物料性质 （1）化学稳定性、热稳定性、光稳定性以及贮存稳定性； （2）熔点（凝固点）、沸点、蒸气压、溶解度、共沸温度等； （3）相对密度、折光率、比热、导热系数、蒸发热、挥发性和粘度等。 （4）闪点、爆炸极限和必要的安全措施。 （5）毒性，对人体的危害性，在空气中的允许浓度，必要的防护措施以及中毒的急救措施。 （6）物料的商品规格、各种杂质和添加剂的允许含量、价格、供应来源、包装和贮运要求等 1.温度 Arrhenius经验式：k = Ae-Ea/RT A —— 频率因子 e-Ea/RT—— 指数因子 活化能 活化能Ea: 反应物参加反应难易程度的表征； 活化能相差2KJ/mol,反应速率相差3倍左右（300K）； 活化能相差20KJ/mol,反应速率相差3000倍左右（300K） ； 一般反应的活化能多在40—400KJ/mol； 活化能小于40KJ/mol的反应，其反应速度很快。 1.1 温度与活化能（1） 由于反应历程确定后，活化能是基本确定的，所以提高反应速度靠增加温度。 温度/℃ 60 70 80 90 100 k/L/mol·h 0.12 0.303 0.780 1.82 5.20 1.2.温度与反应速率 温度升高，活化分子增加，具有Ea以上的活化分子百分数增大； 在温度升高时，能量分布曲线向高能方向移动，且曲线变得平坦； 低温范围，温度升高反应速度增大倍数更大。 Ea越大，温度升高后活化分子增加倍数也愈大。 温度对反应速率的影响有六种类型 1.4.温度与化学平衡 温度不仅对化学反应速率有影响，而且对化学平衡也有影响。其 关系式为： logk = -△H/2.303RT + C R——气体常数； T——热力学温度； △H——热效应； C——常数； K——平衡常数。 △H为负值时，即为放热反应，温度升高，K值减少； △H为正值时，即为吸热反应，温度升高，K值增大。 实例 CO + Cl2 COCl2 + △H 由实验得到： logkP=5020/T — 1.751 logT — 1.158 293K 303K 313K KP=1.1×1014 KP=2.5×1013 KP=6.9×1012 CO2 + C 2CO —△H 1073K 1173K KP=6.61 KP=36.7 1.5.最佳反应温度 应用Arrhenius方程可确定反应的最佳温度： 如：氯乙烷的气相分解反应，要使反应的转化率在10min内达到90%，最适宜的反应温度？（氯乙烷的气相分解反应速率常数与温度关系为lg