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改性堇青石载体催化剂选择性催化还原NOx研究 2010-07-13 关键字：堇青石 γ-Al2O3涂层　 正交设计　 活性　 催化剂　 浏览量：44  ??????堇青石蜂窝陶瓷已被广泛应用为尾气净化催化?剂载体,但是,它的比表面积1m2/g,为了负载更?多的活性组分和提高尾气净化效果,需要在堇青石?基体上负载具有高比表面积的物质[1-2]。其中?γ-Al2O3应用最为广泛,γ-Al2O3涂层不仅是活性组?分的载体,也有助催化作用。故对γ-Al2O3涂层改?性研究[3-5]也较多。叶青等[4]在铝溶胶中加入稀土?氧化物和胺类有机化合物对比表面改性,改性后最?大比表面积达到50m2/g。蒋平平等[5]详细研究了?涂层的性能和负载量与铝溶胶涂层料液的表观粘度、固含量、粒径大小以及颗粒分布的关系,结果显?示涂层的抗震动和抗热冲击性能较好。因此,研究?催化剂的涂层制备工艺对催化剂净化效果十分重?要[6-7]。本文采用添加造孔剂六次甲基四胺[8]和稳?定剂Ba(NO3)2[9]的铝溶胶对堇青石蜂窝陶瓷进行?表面改性,详细研究了涂层制备工艺。同时,采用浸?渍法在改性前后的载体上负载制备了CuO-NiO-CeO?催化剂,以尿素作还原剂,利用固定床反应器系统评?价催化剂对NO催化还原活性。利用BET、SEM、?TG-DTA等测试方法对载体涂层及催化剂进行表征。1　实验部分1.1　试剂与仪器硝酸镁、硝酸铜、硝酸镍、硝酸铈、浓硝酸、碳酸?铵均为分析纯;铝溶胶、堇青石蜂窝陶瓷(实测比表?面积为0.7m2/g)均为市售。JSM-6480型扫描电镜;TTR-型X射线衍射?仪;SSA-4200孔隙比表面分析仪;六气路固定床反?应器;FGA-4100型汽车尾气分析仪;AI-708P型人工?智能温控仪。1.2　催化剂制备将堇青石蜂窝陶瓷用浓硝酸在室温下浸泡?12h,用蒸馏水洗涤至pH=7,在120下干燥5h?待用。将铝溶胶、3mol/L的六次甲基四胺溶液和?0.01mol/LBa(NO3)2溶液按一定比例混合均匀。?将预先处理过的堇青石蜂窝陶瓷放入混合溶液中浸?渍1min左右取出,用吸耳球吹其孔道内的溶液,于?120的干燥箱中干燥2h,在马弗炉中焙烧。重复?上述操作数次,最后马弗炉中于600焙烧5h,测?定比表面积。改性前后的载体于3mol/LCu(NO3)2、1mol/L?Ni(NO3)2和1mol/LCe(NO3)2等体积混合溶液中?浸渍,于120下烘干30min,600焙烧30min,?重复以上操作4次,制得a、b分别为使用和未使用?造孔剂的催化剂,进行活性评价。1.3　催化剂的活性评价采用固定床(Φ=22mm)反应器系统进行活性?评价。以NO气作为反应气,N2为载气。以10%的?尿素溶液经蠕动泵喷入汽化室分解而成的NH3作?为还原剂,用连续流动法测定NO的选择性催化还?原活性,催化剂床层温度和汽化室温度由人工智能?温控仪进行控制,反应前后的NO含量由汽车排气?分析仪进行测定。2　结果与讨论2.1　各因素对载体比表面积的影响根据L9(34)正交实验表安排实验,实验结果见表2。由表2可知,优水平为A2B3C2D2。采用多重比?较的T法对4因素进行显著性检验(见表3)。已知?d(n,l)=d(9,2)=1.16,实验误差为^σ=R/d(9.2)=2.74,整个实验误差比较小。误差自由度为fe=?8,变差系数为Cv=^σ/X=6.19%10%,因此实验?为一般水平。由表3可知,因素A、B影响特别显著,C影响显?著,D有一定的影响。可见六次甲基四胺加入量对?比表面积的提高显著。由图2a可知,载体有很多小孔及微孔,表面凹?凸不平,对溶液是多层吸附,溶液通过载体表面的吸?附作用及载体小孔道的毛细管作用,从外层表面吸?附到内层及小孔道内,六次甲基四胺溶液加入量太?大,粘度增加,吸附作用及毛细管作用受阻而减弱,?从而涂敷不匀,比表面下降。浸渍次数增多,比表面?积和负载量一直在增加,但增加量不是很大,随着浸?渍次数的增加,载体表面的堆积的情况也会越来越?严重,造成表面不均,而且干燥,焙烧的过程中堇青?石蜂窝陶瓷载体的方孔越来越易堵塞,涂层的牢固?性在逐渐的降低。所以,有必要对浸渍次数进行多?重比较(见表4)。由表4可知,水平2与水平3没有显著差异,任?选那个水平都可以。浸渍涂层溶液后,干燥和焙烧?也是很关键的一步,干燥主要是为了使载体表面及?孔道内溶剂蒸发,同时涂层溶质发生结晶形成小颗?粒附着在表面上。有研究表明[9],结晶颗粒粒径越?小,分布越窄,在载体孔道上吸附得越牢固和涂敷的?越均匀,载体的比表面就越大。焙烧是为了活化氧?化铝和分解造孔剂六次甲基四胺,这个过程是在有?氧条件下使造孔剂分