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萃取法分离钨钼的研究进展摘要：钨钼分离是当前钨冶金中的一个技术难题。综述萃取法分离钨钼各种方法特点及其应用情况，讨论萃取法未来发展方向。关键词：冶金技术；钨钼分离；综述；萃取法Progress in W/Mo separation by solvent extractionAbstract: W/Mo separation is the main technical problem in metallurgy. The characteristic and application for W/Mo separation by solvent extraction are summarized and future development of extraction in W/Mo separation is prospected.Keywords：metallurgical technology; W/Mo separation; review; solvent extraction钨矿中钼以类质同象形式存在，由于镧系收缩的影响，钨钼性质极为相似。钨冶炼过程中，钨、钼主要表现为+6价，且在溶液中多以WO42-、MoO42-的形态存在，当溶液的pH值发生变化时，二者所表现出的化学行为非常相似，因此难以分离。钨钼资源短缺，单一精矿越来越少。而随着硬质合金、电子、国防等工业的日益发展，对钨钼制品，尤其是许多尖端用途对所需产品杂质含量要求越来越严格。长期以来，国内外学者围绕钨钼分离进行了大量的研究，分离方法有沉淀法、萃取法、离子交换法等。近些年沉淀法和离子交换法取得了很大的进展，但它们或者对原料的适应性差，或者难于操作控制，在一定程度上限制了应用。目前除钼的研究都是在高钨低钼的条件下进行的，对于高钼低钨的溶液钨钼分离目前还没有成熟的工艺。选择高效萃取剂，采用溶剂萃取法进行钨钼分离，仍然是工业生产中一种有效的钨钼分离手段。1 利用硫代钼酸根离子与钨酸根离子进行钨钼分离在弱碱条件下，往含有钼的钨酸盐溶液中添加硫化钠、硫氢化钠、硫化氢或硫化铵时，钼酸根离子优先生成硫代钼酸根离子，而钨酸根离子在相同条件下很难生成硫代钨酸根，基于硫代钨酸盐和硫代钼酸盐的生成条件和稳定常数不同，可以使钨钼分离。在钨酸盐溶液中，MoO42-离子向硫代钼酸根离子完全硫化的反应如下。黄尉庄等[1]以氯化三烷基甲基胺(N263)一磷酸三丁酯(TBP)一煤油体系萃取分离钨钼，N263的体积分数只需1％~1.2％，11BP是极性改善剂，在含W03为92 g/L左右，Mo/WO3质量比为0.05l％左右的料液中，硫化后调节溶液pH为8.2~8.5，在混合室尺寸为108×108 mm的萃取槽上完成了6级萃取、3级萃洗、单级三段反萃和4级反洗的工业试验。经过5个月的连续运转，证明分相及流通性良好，萃取平衡时间短(约3 min左右)，溶液中的Mo/W03比可降至0.01％以下，而且钨的质量损失率较低，为0.5％。李菁华等[2]采用体积分数13％N263-8％正癸醇-79％煤油萃取体系，加入某协萃剂至饱和，对硫化后的料液进行萃取分离，钨钼分离系数达到l 440，用4mol/dm3 NH4OH+3mol/dm3 NH4Cl作反萃剂，经2级错流反萃后，钼的累积反萃率为96.6％，钨的反萃率为80.15％，该工艺所得钨中Mo含量小于5×l0-4‰。翁华民等[3]以除去硅、磷、砷的含钼钨酸铵离子交换液为原料，用季铵盐-仲辛醇-煤油体系从碱性溶液中萃取分离钨钼。利用萃取剂从硫化后的溶液中优先萃取硫代钼酸根。萃取后的负载有机相经氧化反萃后，可继续循环使用。通过实验，钼的单级萃取率可达80％，钨钼的分离系数大于17，经萃取分离后，溶液中WO3/Mo的值达到7000~8000，W03收率大于90％，净化除钼后的钨酸铵溶液通过直接蒸发结晶，制得仲钨酸铵。该法的优点是除钼彻底，同时料液的适应性相对较强，但整个反应中MoO42-离子向硫代钼酸根离子转化的彻底性是该方法除钼的前提条件。2 利用过氧络合物进行分离溶剂萃取钨钼困难之处在于溶液中钨钼共存时，形成络合钨钼聚阴离子，使萃取分离非常困难。但在弱酸性钨酸钠溶液中，有双氧水存在的情况下，可防止钨钼共聚阴离子的生成，钨钼分别生成过氧阴离子，利用钨钼过氧阴离子的性质差异，可实现钨钼分离。过氧化氢与钨、钼形成稳定的易溶的单体或二聚体过氧阴离子。在一定PH范围内，用磷酸三丁酯萃取，形成萃合物［H3O?3H2O……3TBP］HMoO6，或用季胺盐萃取，形成NR4HMo06萃合物，钼被萃取出来而钨留在水相中，从而达到钨钼分离的目的。根据以上情况可选用的萃取剂有二-（2-乙基己基）磷酸（P204）、磷酸三丁酯（TBP）、甲基磷酸二异戊酯（DAMP）、三辛胺（TOA）等。