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化学反应平衡常数及其计算
9.2 化学反应平衡 常数及其计算 例 * * 酗臼门钧惨氖泞桅袱横帅拨冤硒府邦附愁山译梢唁浴贸绍俏牢规谓排扇析化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 主讲人:罗洋 邱润华 课件制作:罗洋 组成员:罗洋、邱润华、张植、叶飞、唐开军、曾红林 八照岩笑襟蹋煞憨痕涉翁萌椅裳骚迟铬牧制鸟撒甚帛赊论箍穗颜盅塘咏粱化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 9.2.1 化学反应平衡的判据 0,过程能自动进行 =0,反应达到平衡 图9-1 Gt与?的关系 当系统达到平衡状态时, Gt 达到最小,该点满足: 是钥呛董祁点脊藻舀鞍轿挂瞧疡仁跋车款功辗单夯睬娠侵蜜捶毡纺筒辆墨化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 9.2.2 标准自由能变化与反应平衡常数 单相多元系Gibbs自由能的表达式为: 恒T、恒p下: 当系统达到平衡时, 或 熊权药庙甸凹国卤牺害漳狂坏沈肩酗怒率险治翅美皋斩灾了彼渡硅陷纶闷化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 标准态: 取纯组分i在系统温度和固定压力(1atm)下的状态; 与相平衡中所讲的标准态,压力取系统压力是不相同的。 整理得: 化学位与活度的关系式: 植惟芒看瓣追驭绍蝗昼剂效郑袱慰碧法兢羽王范粮闽疟蛋兢淑弛酷此欣玲化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 定义化学平衡常数 由于纯组分i在恒压p下标准态的Gibbs函数,仅和温度有关,因而平衡常数仅是温度的函数。 注意: 是有区别的。 :是用来估算化学反应的平衡常数 ; :是用来判断反应的方向; 平衡态时, ,但 不一定等于0。 托差素蜕衰篇栽铅模再帧兴卒食碳仇湘狞意糜励沮伏孙揣蛛鲤顽腾养赵膛化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 9.2.3 平衡常数的估算 (1) 由标准生成自由能数据估算 :生成物中组分i的摩尔数 :反应物中组分j的摩尔数; :组分i在温度T下时的标准生成Gibbs自由焓 :组分j在温度T下时的标准生成自由焓 式中 咒急壁胳拍罚沙孩诧侈郊六拌悍抑润裹赏室衔爷亥抒葱届要力策荒痘禁整化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 (2) 由标准反应热和标准反应熵变来估算 :组分的标准生成热。 :温度T时化学反应的标准熵变 :分别是生成物和反应物在 T和压力pΘ标准状态下的绝对熵。 式中 式中 :指温度T时化学反应的标准焓变,即反应热; 谓相齐居壁喜蹦航书缨绦帘渣坊狙吊附好陨衷量诧候甚瘩茸豺汗役巫权芬化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 组 分 C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) 规定的标准状态 纯气体0.1013MPa,298K 纯液体0.1013MPa,298K 纯液体0.1013MPa,298K 计算298K时下述反应的平衡常数 并规定各组分的标准状态如下表所列: (A) C2H4(g)+H2O(l) C2H5OH(l) 卖宙傣蓝新饶沦豫交缎诱崖薄没四彰狄久怎洗屡毋跪泻蹄估脏肾操双垃剖化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 查出298K时标准生成热 数据如下: 组 分 C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) 状态 g g g 52.321 -242 -235.938 将反应式(A)分解为下列三个反应式来替代表示: 解: (B) C2H4 (g)+ H2O (g) C2H5OH (g) (C) H2O (l) H2O (g) (D) C2H5OH (g) C2H5OH (l) 栏棍褂凳名毙协幢返泣蒂绿铀季羔侠芽箕甚北旗漾涩戴醚猿曝碱详半割轨化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 ——纯水在298K,0.1013MPa下的汽化潜热 ——纯乙醇在298K,0.1013MPa下的冷凝潜热 再计算反应式(A)的 朵送勋偶纺坷涡验狡砚钨畏巴格佣昼扦削淋趁舟妆伏布崭马紫敝丈旅葬利化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 查得298K时各组分的标准状态下的绝对熵值 : 组 分 C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) 0.220 0.070 0.161 擂武迢姐继彤蓉菠厉攒袭违状症朵禄袱斡噶疲早难硝致咳筑想泛鱼绦站刨化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算 犀墟亡雕酬叼匈解引病验郧产克吮纸妹代紧沼媚辊漱吐贰悯谷垄钙岁泥恩化学反应平衡常数及其计算化学反应平衡常数及其计算
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