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第七章 络合滴定法 授课内容 7.1 络合滴定法概述 1、络合滴定法的意义 2、络合滴定法反应的必备条件 3、 络合滴定法的标准溶液 4 、 EDTA与金属离子生成配合物的稳定性 7.2 EDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 1、 酸效应与条件稳定常数 2、 林旁（Ringbom）曲线 授课内容（续） 7.3 金属离子指示剂 1、 金属指示剂及指示终点的原理 2、 金属指示剂的选择和滴定误差 3、 络合滴定的滴定曲线 7.4 络合滴定的方式和应用 1、 直接滴定 2、 间接滴定 3、返滴定：例Al3+ 的测定 4、置换滴定 5、混合阳离子的分级滴定 7.5 应用示例 重点与难点 1、EDTA金属配合物的稳定常数和条件稳定常数 2、EDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数 3、金属指示剂及其指示终点的原理 4、 EDTA的酸效应曲线或称林旁（Ringbom）曲 线 5、提高络合滴定选择性的方法 6、络合滴定的方式和应用 7.1 络合滴定法概述 一、络合滴定法的意义 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。络合滴定法主要讨论的是以EDTA作为滴定剂的滴定分析法，故简称为EDTA滴定法。 二.络合滴定法反应的必备条件 形成的络合物要有足够大的稳定常数，否则不易得到明显的滴定终点。 在一定反应条件下，配位数必须固定（即只生成一种配位数的络合物。） 络合反应速度快。 要有适当的方法确定终点。 三、络合滴定法的标准溶液 1、无机络合剂） 例如，用AgNO3溶液来滴定CN－时，其反应如下： Ag＋＋2CN－ ＝ [Ag（CN）2] － 滴定到达化学计量点时，多加0.02ml AgNO3溶液Ag＋与[Ag（CN）2] －反应生成白色 Ag[Ag（CN）2]沉淀，以指示终点的到达。反应如下式： Ag+ ＋[Ag（CN）2] － ＝ Ag [Ag（CN）2] ↓ 无机络合剂（2） 前面讨论了[Ag（CN）2]－(俗称为银氰络离子) Ag＋＋2NH3 ＝[Ag（NH3）2]＋ 在18oC时[Ag（CN）] － K稳＝1021.1 [Ag（NH3）2]＋ K稳＝107.15 显然， [Ag（CN）]－络离子远比[Ag（NH3）2]＋ 络离子稳定。两种同型络合物稳定性的不同，决 定了形成络合物的次序。 无机络合剂（3） 问题：在含有NH3和CN－的溶液中，加入Ag＋， 反应如何进行？ 若在含有NH3和CN－的溶液中，加入Ag＋，则必定首先形成很稳定的[Ag（CN）] － 络离子，只有在CN－与 Ag＋的络合反应进行完全后，才可能形成[Ag（NH3）2]＋络离子。 同样对于其他类似情况，即两种金属离子能与同一络合剂形成两种同类化合物时，其络合次序也是这样。但只有当两者的稳定常数相差足够大时，才能完全分步络合。 无机络合剂（4） 无机络合物用于滴定分析方法的不多，这是由于： 许多无机络合物不够稳定，不能符合滴定反应的要求； 在络合过程中有逐级络合现象产生，如Cd2＋与CN－络合，分级生成四种络合物 [Cd（CN）] ＋ K稳= 105.48 [Cd（CN）2] K稳= 105.14 [Cd（CN）3] － K稳= 104.56 [Cd（CN）4]2－ K稳= 103.58 差别不大，难于定量 。 无机络合剂（5） 由于各级稳定常数相差较小，不可能分步完成络合，因此在络合过程中，各种不同络合数的络合物同时存在，不能进行定量分析。 2、有机络合剂（1） 有机络合剂特别是氨羧络合剂可与金属离子形成很稳定的、而且组成一定的络合物，克服了无机络合剂的缺点，在分析化学中得到广泛的应用，目前使用最多的是氨羧络合剂。 利用氨羧络合剂与金属离子的络合反应来进行的滴定分析方法称为氨羧络合滴定。 有机络合剂（2） 氨羧络合剂大部分是以氨基二乙酸基团[－N（CH2COOH）2]为基体的有机络合剂（螯合剂），这类络合剂中含有络合能力很强的氨氮 （ ）羧氧这两种（