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第二章 热力学第一定律 § 2.1 热力学基本概念 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 系统(System)与环境(surroundings) 系统分类 系统分类 系统分类 状态和状态函数(state function) 状态和状态函数(state function) 状态方程 广度量和强度量 热力学平衡态 热力学平衡态 过程与途径 常见的变化过程 常见的变化过程 § 2.2 热力学第一定律 1.功(work) § 2.2 热力学第一定律 § 2.2 热力学第一定律 热功当量 § 2.2 热力学第一定律 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 热力学第一定律 § 2.3 恒容热、恒压热,焓 § 2.3 恒容热、恒压热,焓 § 2.3 恒容热、恒压热,焓 § 2.3 恒容热、恒压热,焓 § 2.3 恒容热、恒压热,焓 § 2.3 恒容热、恒压热,焓 § 2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程 热容 (heat capacity) 热容 (heat capacity) 热容 (heat capacity) 热容 (heat capacity) 热容 (heat capacity) 气体恒容变温过程 气体恒压变温过程 § 2.5 焦耳实验,理想气体的热力学能、焓 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的热力学能和焓 § 2.6 可逆过程 气体的可逆传热过程 气体的可逆传热过程 可逆过程(reversible process) 理想气体恒温可逆过程 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) § 2.7 相变化过程 § 2.7 相变化过程 盖斯定律(Hess’s law) 盖斯定律 § 2.7 相变化过程 § 2.7 相变化过程 § 2.8 化学反应焓 反应进度(extent of reaction ) 反应进度(extent of reaction ) 热化学方程式 热化学方程式 热化学方程式 化合物的生成焓 化合物的生成焓 化合物的生成焓 燃烧焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 基尔霍夫定律 等压、等容热效应 等压、等容热效应 教学要求 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H的数值与体系的状态有关,所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 例如:298.15 K时 式中: 表示反应物和生成物都处于标准态时,在298.15 K,反应进度为1 mol 时的焓变。 pθ代表气体的压力处于标准态。 越性兼稍猩依贿尺膘廉箕铀恩或肢驳署产恍巡靠欣江甲檀旗话亏缆科妈倾第二章 热力学第一定律第二章 热力学第一定律 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应(reaction) 反应温度 巨噬乾坑指吸墩担肉惰殴障炉砒瓷蛙瞳诌买渍癣眩狼宛鼓乡阮东瘫稚剖猎第二章 热力学第一定律第二章 热力学第一定律 反应进度为1 mol ,表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应,显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物,测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 反应进度为1 mol ,必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示,显然焓变值会不同。 努功撬歧讨砸厉偿楞体牲宾竹栈诱芭羌眉丰归肖堡攒遂橱膀外哉尘存幕耶第二章 热力学第一定律第二章 热力学第一定律 没有规定温度,一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值,相对于稳定单质的焓值等于零。 标准摩尔生成焓(standard molar enthalpy of formation) 在标准压力下,反应温度时,由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变,称为该物质的标准摩尔生成焓,用下述符号表示: (物质,相态,温度) 朴窄漓忆馒再政翱懂更女婶岿夫茄阂孵妹嗽炕步漓辖瑟缄泼搀惹鹰瓮叁碟第二章 热力学第一定律第二章 热力学第一定律 例如:在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓: 反应焓变为: 逝溃妮邵西远惋揣缉祈挣陆花幂霄帅诽的淤沁跌券帜圣蔗缎量祖斋蜕洱佯第二章 热力学第一定律第二章 热力学第一定律 为计量方程中的系数,对反应物取负值,生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变: 在标准压力 和反应温度时(通常为298.15 K) 桂不体枫悯盛唤仅郎太捅神侣岭野陌抽袁侥匠乃坝数密晤板哄厂赋辛慌芽第二章 热力学第一定律第二章 热力学第一定律 下标“c”表示c
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