第二章 热力学第二定律-新.ppt

本章基本内容 本章基本内容 本章的基本要求 了解自发过程的共同特征；明确热力学第二定律的意义； 理解熵函数的导出过程； 掌握热力学函数S的含义及F,G的定义，并了解其物理意义； 能熟练地计算一些简单过程中的△S, △G, △F, 学会设计可逆过程； 了解熵的统计意义； 了解热力学第三定律的内容，了解规定熵的意义，计算及其应用； 本章基本要求 掌握偏摩尔量和化学势的定义，并了解它们之间的区别；了解在多组分体系中引入偏摩尔量和化学势的意义； 了解物质化学势的表示式及其标准状态的含义；了解逸度的概念； 掌握拉乌尔定律和亨利定律的应用，并了解它们的适用条件和不同之处； 熟悉稀溶液的依数性，并掌握相关的计算。 热力学第一定律回顾 热力学第一定律： 能量守恒原理 推而广之： 物质不灭定律 第一定律揭示出： 世界的第一性是物质的 § 2.1 自发过程的共同特征 § 2.2 热力学第二定律 1.热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 2.两种说法一致性证明： § 2.3 卡诺循环与卡诺定理 热机 热机效率 卡诺循环 卡诺循环的热力学分析 卡诺循环的结论 卡诺定理 1.热机 2.热机效率(efficiency of the engine ) 3.卡诺循环（Carnot cycle） 4.卡诺循环的热力学分析 4.卡诺循环的热力学分析 4.卡诺循环的热力学分析 4.卡诺循环的热力学分析 4.卡诺循环的热力学分析 4.卡诺循环的热力学分析 4.卡诺循环的热力学分析 5.卡诺循环的结论 ④卡诺循环为可逆循环，当所有四步都逆向进行 时，W、Q只改变符号不改变数值。 6 卡诺定理 卡诺定理：在同一组热源之间工作的所有热机，可 逆热机的效率最大。 § 2.4 熵的概念 一.从卡诺循环得到的结论 二.任意可逆循环的热温商 二.任意可逆循环的热温商 二.任意可逆循环的热温商 二.任意可逆循环的热温商 三.熵的引出 三.熵的引出 四.熵的定义 § 2.5 Clausius 不等式与熵增加原理 一. Clausius 不等式 一.Clausius 不等式 一.Clausius 不等式 二.熵判据—熵增原理 二.熵判据—熵增原理 小结 §2.6 熵变的计算 一 环境熵变的计算 二 单纯pVT变化过程熵变的计算 定温过程的熵变计算举例 定温过程的熵变计算举例 2、定容、定压变温过程熵变的计算 3、理想气体pVT同时变化过程熵变的计算 3 理想气体pVT同时变化过程熵变的计算 3 理想气体pVT同时变化过程熵变的计算 4 理想气体混合过程熵变的计算 三、相变过程熵变的计算 四、热力学第三定律和化学变化过程的熵变 1 热力学第三定律 2 规定熵和标准熵 3 标准摩尔反应熵的计算 § 2.7 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 一.亥姆霍兹自由能 一.亥姆霍兹自由能 一.亥姆霍兹自由能 二.亥姆霍兹自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 三.吉布斯自由能 总结：变化的方向和平衡条件 (1).熵判据 (2).亥姆霍兹自由能判据 (3).吉布斯自由能判据 四. 定温过程?F、 ?G的计算 四. 定温过程?F、 ?G的计算 四. 定温过程?F、 ?G的计算 四. 恒温过程?F、 ?G的计算 §3.7 热力学状态函数间的关系 1 状态函数小结 1 状态函数小结 2 热力学基本方程 2 热力学基本函数关系式 §2.8 多组分系统热力学 一. 偏摩尔量 1 问题的提出 2 偏摩尔量 2 偏摩尔量 2 偏摩尔量 2 偏摩尔量 3.偏摩尔量的集合公式 3.偏摩尔量的集合公式 二. 化学势 1. 化学势的定义 2. 多组分均相体系的热力学关系式 3. 化学势判据及应用举例 1. 化学势的定义 2. 多组分均相体系的热力学关系式 2. 多组分单相系统的热力学关系式 化学势的广义定义 3 化学势判据及应用举例 3 化学势判据及应用举例 3 化学势判据及应用举例 3 化学势判据及应用举例 因 dn0 四. 不同物质的化学势 1.气体的化学势 理想气体混合物中任一组分B的化学势 实际气体的化学势 理想溶液中任一组分B的化学势 理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 非理想溶液中的化学势 一定T，p下，n1和n2两种组分时，体系某容量性质的改变： 哲铸龟枣肆扑嫉籽讣抨记共阂枫生殉颅胯狂算睦昌豆驴伴岩混斡筷蹄堑村第二章 热力学第二定律-新第二章 热力学第二定律-新 推广：一定T，p下，多组分体系中某广度性质 若按溶液中n1，n2的比例同时添加这两种物质，则ZB,m不变，两边积分可得： ——偏摩尔量的集合公式 穆安蟹读丘稽礁薄柴蓑淳赞抉举谍椿箍码汉