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采气工程第二章烃类流体相态专用课件
?#? (1)压力形式 1961 SRK从分子物理学角度、用非球形不对称分子间相互作用位能(引力和斥力)与简单球形对称非极性分子间的位能偏差来改进: 1、SRK—EOS 对含弱极性组分的非烃-烃混合体系计算有改善。 对含H2S的油气体系误差较大。 十五863子课题验收汇报 ?#? 十五863子课题验收汇报 Z 的三次方型状态方程 将PV=zRT的V代入SRK的压力方程: 式中: A = f(P,T,yi),B = f(P,T,yi) (2) SRK方程的Z因子型式 ?#? (3)混合体系的SRK方程 kij——组分i和j的二元交互作用系数 SRK-EOS逸度系数 ?#? 1976年Peng和Robinson等人对VDW、RK、SRK进行了改进,它两个方面进行了思考? (1)VDW方程的斥力项,从简单性和实用性来讲,任然是目前较好的; (2)对引力项和分子密度作出了深入的分析,给出了引力项更好的结构 2、PR-EOS ?#? (1)压力形式 ?#? (2)PR-EOS的Z因子形式及逸度方程 ?#? 已知:P、T、yi 求:z和体积特性(Vm、ν、ρm、ρg) 对根的讨论: 在气相区存在一个实根 液相区存在一个实根 两相区存在三个实根。对气相组成yi取Vmmax计算zmax,对液相组成xi取Vmmin计算zmin,中间根无意义。 z3型方程的解法:牛顿迭代法 牛顿迭代(如SRK) 初值怎样取? 对气相yi→zg:z0=1; 对液相xi→zl:z0=0 3、z三次方型状态方程求解 ?#? 四、重馏分特征化 问题的提出 色谱组成准确分析:N2,CO2,H2S,C1,C2,C3, iC4, nC4, iC5, nC5, C6 色谱组成不能准确分析:C7,C8,… , C44+ 处理方法 拟组分化:把不易准确测定的第n个组分以后的所有组分合并成一个假的“单一组分”,称为拟组分 引出新的问题 如何正确确定拟组分的Tc,Pc, 等相平衡计算所需的热力学性质=》引出重馏分特征化处理技术 ?#? (1)经验关联式方法:根据实验测定的热力学性质数据建立经验关联式,用所建立的经验关联式预测重馏分的热力学性质 (2)等效碳原子数关联法:把烃类同系物的碳原子数在数值上看成是连续分布的,将 Cn+ 的热力学参数与之等效处理,即把 Cn+ 等效为相同碳原子数的烃类同系物进行其热力学参数的预测 四、重馏分特征化 (3)连续热力学分布函数方法:通过高精度的色谱分析测定有代表性的油气烃类体系的组成,用概率分布模型描述 Cn+ 中各个单碳数组分的组成分布规律,建立其热力学性质预测模型 (4)以相态实验数据为目标的最优化拟合方法:通过对油气体系相态实验数据的拟合计算,获得与体系相匹配的Cn+热力学参数 ?#? 1、经验关联式法 以Edmister的经验关联式为例 式中:Pa-大气压;Pc-临界压力,MPa 。 Tb-正常沸点;Tc-临界温度,K 十五863子课题验收汇报 ?#? 十五863子课题验收汇报 2、基于连续热力学理论的等效碳原子数法 等效碳原子数概念 将Cn+重馏分的正常沸点,分子量,比重和临界性质等热力学参数与烃类体系同系物的参数作比较,可得到一个整数或非整数碳原子数的“烃类同系物”与之等效。我们把这一碳原子数称为Cn+的等效碳原子数。 等效碳原子数关联方法的思路 根据等效碳原子数的概念,先将正构烷烃同系物的热力学参数关联为其碳原子数的经验公式,再设法求出Cn+ 重馏分的等效碳原子数,然后借用正构烷烃同系物的经验公式即可求得其热力学参数 碳原子数Cn 5 10 15 20 25 30 35 40 45 560 480 400 320 240 160 80 Cn=(M+4.028)/13.997 十五863子课题验收汇报 ?#? 十五863子课题验收汇报 式中: Tc-临界温度,K 0 5 10 15 20 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0 Pc 碳原子数Cn 式中:Pc-临界压力,MPa 等效碳原子数关联方法 十五863子课题验收汇报 ?#? 十五863子课题验收汇报 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 5 10 15 20 碳原子数Cn 2、基于连续热力学理论的等效
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