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* 热学篇 第三篇 第八章 (一) 理想气体状态方程与微观模型 热力学系统和平衡态 理想气体的压强及温度 能量均分定理 理想气体内能 偏离平衡态 气体分子速度和能量分布 分子的平均碰撞次数 平均自由程 范德瓦尔斯方程 第一节 物质与分子 物态与分子力 斥 引 合力 有效半径 ~ 10 – 10 m ~ 10 – 8 m 此外还有等离子态 (plasma) 热力学系统 孤立系统: 与外界既无能量交换又无质量交换的系统. 封闭系统: 与外界有能量交换但没有质量交换的系统. 开放系统: 与外界既有能量交换又有质量交换的系统. 一个系统在不受外界影响的条件下，如果它的宏观性质不再随时间变化，我们就说该系统处于热力学平衡态 平衡态下,组成系统的微观粒子仍处于不停的无规运动之中,只是它们的统计平均效果不随时间变化,因此热力学平衡态是一种动态平衡，称之为热动平衡 平衡态的特点: . 1）单一性（ 处处相等）; 2）物态的稳定性—— 与时间无关； 3）热动平衡（不同于力学的力平衡） 热运动 个 cm3 (1000万倍于我国人口数量级） 400 m/s 碰 1010 次 / s 个 宏、微观量 描述单个分子特征的量：（分子的大小d、位置 r、速度 v、 质量 m、能量 E 等。）。 气体的微观量 单个气体分子的运动具有偶然性和随机性。 气体的宏观量 表征大量分子宏观特征的量（体积、压强、温度和热容量C 等） 大量分子运动的集体表现具有统计规律性。 体积、压强 是指盛装气体容器的体积 (SI)制单位： 立方米 其它单位： 升 是垂直于器壁单位面积的作用 力，是大量气体分子碰撞器壁的宏观效果。 (SI)制单位：帕斯卡 其它单位： 毫米汞柱 大气压 温度 温度: 互为热平衡的几个热力学系统，必然具有某种共同的宏观性质, 我们将这种决定系统热平衡的宏观性质定义为温度。 * 温度是热学中特有的物理量，它决定一系统是否与其他系统 处于热平衡。处于热平衡的各系统温度相同。 ** 温度是状态的函数，在实质上反映了组成系统大量微观粒子无规则运动的激烈程度。 *** 第零定律给出温度定义（温度测量的依据） 摄氏温标 ( C ) 273.15 温标: (摄氏温标、华氏温标、热力学温标） 华氏温标 ( F ) 热力学温标 ( K ) 273.15 + 热力学温标也称绝对温标， 单位： 开尔文 水的三相点温度取为273.15K。 例如：推进活塞压缩汽缸内的气体时，气体的体积、密度、温度、压强都将变化，在过程中的任意时刻，气体各部分的密度、压强、温度都不完全相同。 随着过程的发生，系统往往由一个平衡状态到平衡受到破坏，再达到一个新的平衡态。从平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间称为弛豫时间，用τ表示。实际发生的过程往往进行的较快，在新的平衡态达到之前系统又继续下一步变化。实际上系统在过程中经历了一系列非平衡态，这种过程为非静态过程。作为中间态的非平衡态通常不能用状态参量来描述。 一个过程,如果任意时刻的中间态都无限接近于一个平衡态, 则此过程为 准静态过程。 显然,这种过程只有在进行的 “ 无限缓慢 ” 的条件下才可能实现。 作为准静态过程中间状态的平衡态, 具有确定的状态参量值,对于简单系统可用P-V图上的一点来表示这个平衡态。系统的准静态变化过程可用P-V图上的一条曲线表示，称之为过程曲线。 p V 0 ? ? ? 例 等容过程 等压过程 等温过程 常量 等温过程 等容过程 等压过程 常量 理想气体状态方程 第一节 （1）分子间发生的碰撞是完全弹性的； （2）除碰撞外不计分子间的作用力； （3）分子本身线度远小于分子间距； （1）分子沿各方向运动机会相等； （2）分子速度沿各方向分量的各种平均值相等。 x y z v = 2 2 2 + + v v v 2 = = x y z 2 2 2 v v v （同学自证） 玻意耳 — 马略特定律: 等温 查理定律: 等容 盖-吕萨克定律: 等压 一般气体在温度不太低、压强不太大的情况下,服从三个气体实验规律(玻意耳定律、查理定律盖?吕萨克定律)，可近似看成理想气体。 1.38 10 J K 1 23 6.02 10 23 1 mol 例 保持 27 °C 气 体 p1 = 1.013 × 10 5 Pa（即1 标准大气压） 在 1 m3 中有多少分子 ？ 若将其抽成接近真空 p2 = 10 -10 p1 其分子数密度是原来的多少倍 ？ 1.38×10 -23 ×(273+27) 1.013 × 10 5 1.45×10 25 m3 不变 10 -10 例 1.00×10 -1