01第一章热力学第一定律专用课件.pptVIP

(二) 标准摩尔生成焓 standard molar enthalpy of formation ① 定义： 在指定温度下，由稳定单质生成指定相 态下的物质的反应（称为该物质的生成反 应）的标准摩尔焓变，称为该物质在此温 度下并处于指定相态下的标准摩尔生成焓， 记作 ② 计算公式： ΔH1 ΔH2 ③ 离子的标准摩尔生成焓 上述反应热无法直接测定 定义3: 系统的定容热容 系统的摩尔定容热容 molar heat capacity at constant volume 定义4： 系统的比热容 specific heat capacity 2.性质 (1) 热容是系统的状态函数 (2) 纯物质的摩尔热容与系统的温度、压 力有关 压力对热容的影响很小，通常情况下 可忽略不计 温度对热容的影响一般由实验确定，并 由经验方程式描述。 热容与温度的关系式的一般形式： 或 查手册时注意： ① 公式形式 ② 使用温度范围 ③ 表头的指数 ④ 单位 （ cal或J, mol-1或kg-1) 103 b 106 c 8.3 -17.2 (3) 组成不变的均相系统等压（等容）变 温过程热的计算 (4) 平均热容： 一些气体自250C至某温度的平均摩尔定压热容 Cp,m/(J.K-1.mol-1) t/0C 25 100 200 300 500 1000 H2 28.80 28.94 29.08 29.13 29.24 29.80 空气 29.14 29.24 29.35 29.57 30.20 31.74 CH4 35.74 37.54 40.21 43.01 48.70 60.86 气体的热容随温度升高而增大 第七节 热力学第一定律对理想气体的应用 一、热一律用于理想气体 (1) 理想气体的内能与焓 Joule experiment (1843) H20 气体 真空 实验结果： 气体膨胀过程 温度未变 分析： 此过程 W= 0 , Q = 0 , ∴ΔU= 0 一定质量、一定组成的理想气体 的内能和焓仅仅是温度的函数，与压力、 体积无关 结论: (二) 纯物质的Cp和 CV的关系 ---(1) 比较系数 代入(1)式： 此关系适用于任何纯物质 (2) 理想气体的热容 ① 理想气体的热容仅仅是温度的函数 ② Cp,m- CV,m= R ③ 室温下 单原子气体 CV,m = 1.5 R 双原子气体 CV,m ≈ 2.5 R ④ 理想气体混合物的热容为各纯组分热 容之和 (三) 绝热过程 绝热过程方程式： 适用条件？ 封闭系统 δQ= 0 理想气体，w’=0 若γ=常数 例：273K,1.0MPa,0.01m3的He(g)经(1)绝热可逆 过程；(2)绝热且外压恒定在100kPa 的过程膨胀 到末态压力为100kPa，分别求此二过程的Q,W, ΔU和ΔH。 解： He(g) n= 4.403mol T1=273K p1=1.0×106 Pa V1=0.01m3 He(e) n=4.403mol T2=? P2=1.0×105Pa V2=? (1) Q = 0,可逆 (2) Q = 0 p外= p2 (1) 不是可逆过程，∴不能用过程方程式 二、热一律用于实际气体 （一）. 节流膨胀Joule-Thomson experiment (1852) p2 T1, p1 T2,p2 p1 温度计 绝热活塞 绝热壁 多孔塞 p1＞p2 实验结果: 在室温和常压下稳定后, 大多数气体 T2＜T1 少数气体(如H2,He) T2 ＞ T1 不同的气体,温度随压力的变化率不同 例如: 当 T1=273K, p1= 1atm时 (二) 过程的特点: 上述绝热膨胀过程是一个等焓过程,称 为节流过程(throttling process) J-T实验结果说明: 实际气体的内能与焓不仅与温度有关, 而且与气体的压力、体积有关。 （三）. Joule-Thomson 系数 (1) 定义： 称为气体的Joule-Thomson系数，是反映 实际气体热力学性质的参数 μJ-