02热力学第一定律专用课件.pptVIP

例题解 T1＝300K P1＝1000kPa T2＝600K P2＝？ V2＝V1 T3＝500K P3＝P2 V3＝？ T4＝400K P4＝？ V4＝？ n＝10mol, γ＝Cp，m/ Cv，m＝1.4 Q和W是过程的变量，与状态变化的具体途径有关，应分步计算而后求和： WA＝0 WB＝－p2（V3－V2）＝－nR（T3－T2） 例题解 T1＝300K P1＝1000kPa T2＝600K P2＝？ V2＝V1 T3＝500K P3＝P2 V3＝？ T4＝400K P4＝？ V4＝？ n＝10mol, γ＝Cp，m/ Cv，m＝1.4 整个过程的热为: 例题讨论(续) T1＝300K P1＝1000kPa T2＝600K P2＝？ V2＝V1 T3＝500K P3＝P2 V3＝？ T4＝400K P4＝？ V4＝？ 在前述内容中，重点掌握pVT变化过程系统与外界交换的能量的定量计算。即： §2.7 相变化过程 1.相、相变化和相变焓（热） 相变化：物质不同相态之间的转变。常见相变化有四种形式： 相：系统中性质完全相同的均匀部分。 熔化（fus）－凝结，蒸发（vap）－冷凝 升华（sub）－凝华，晶型转变（trs） 相变焓：相变过程系统与外界交换的热－ － 相变焓的获得 2. 相变过程的热力学分类 （1）可逆相变：物质在某温度和该温度对应的饱和蒸汽压下的相变化。 例如：水在101.325kPa、373.15K蒸发为气体 水在298K、p*（298K）蒸发为气体 一般地：物质在正常相变点处的相变化都是可逆的。 （2）不可逆相变： 除可逆相变外，其它相变化都是不可逆相变.例如：水在298K、101.325kPa下变为气体。 4.相变焓与温度的关系：－用状态函数法计算相变焓 将上述计算式一、三两项合并可得： 此即相变焓与温度的关系，是状态函数法的结果,无需记住该公式，应掌握状态函数法。 §2.9 化学计量数、反应进度和标准摩尔 反应焓 1.化学反应计量式：aA+bB = lL+mM ? 0= ?νBB， ν B：化学计量数，对产物取正，反应物取负。 2.反应进度? ： nB (?) = nB(0)+ ν B ? 3. 标准态： 气体——标准压力p?下，具有理气性质的纯气体； 固、液——标准压力p?下纯固体或纯液体。 摩尔反应焓： 4.摩尔反应焓： 5.标准摩尔反应焓：在标准态下的摩尔反应焓 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 △rHm?(298.15K) §2.10化学反应热的计算 1.化学反应热计算的思路 2.标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 标准摩尔生成焓 T 及标准状态下，由稳定相态单质生成化学计量数vB＝1 的化合物B的标准摩尔反应焓，记为?fHm ?(T) 。 标准摩尔燃烧焓 温度T及标准状态下，化学计量数vB＝－1 的化合物B 与氧进行完全氧化反应的生成规定的燃烧产物时的标准摩尔反应焓，记为?cHm ?(T) 。 完全氧化： C—CO2 稳定单质： C — 石 墨 S —正交硫 H — H2O(l) 问题1：C（石墨）的标准摩尔生成焓是多少？ 问题3：在标准状态下，每摩尔反应H2＋1/2O2—H2O的焓变化是何意义？ 问题2：CO2的标准摩尔燃烧焓是多少？ aA(?) T (标准态) bB(?) T (标准态) + ?rHm ?(T) ????? lL(?) T (标准态) + mM(?) T (标准态) 温度T, 标准状态下，同样物质的量，稳定态的各有关单质 由参加反应的各物质的标准摩尔生成焓?fHm ?(T)和标准摩尔燃烧焓?cHm ?(T)计算： 3. 标准摩尔反应焓的计算： 即: ?rHm?(T)=? ?B ?fHm ? (T) (2.10.1) 各焓变之间的关系为： 所以: ?r H m ?(T )=??B ?f H B ? (? ，T) = – ??B ? CH B ? (? ，T) 一般由手册中查出?f Hm?(298.15K)和?cH m?(298.15K) ， 利用上式计算298K下的标准摩尔反应?rHm?(298.15K)。 类似地，可推出用标准摩尔燃烧焓 计算标准摩尔反应焓的公式: ?r H m ?(T)= – ??B ?cHm ? (T) (2.10.3) 反应热计算思路 4. 任意温度T下 ?rHm ?(T) 的计算 －－状态函数法与Kirchhoff 公式 基希