气相色谱法测定乐果含量结果不确定度的评定.doc

气相色谱法测定乐果含量结果不确定度的评定 （东港出入境检验检疫局 于丽） 1.概述：本例对食品中的乐果测试结果的不确定度进行了评定。应用气相色谱法测定了中的乐果.通过对影响测量结果的不确定度的分析和量化，求出被测量中的乐果标准确定度和扩展不确定度。 2.测量步骤： 3.被测量的数学模型： y——试样中乐果的含量， h——样品中乐果的测试峰中， pA。 hs——标准工作液中乐果的测试峰高，pA。 Cs——标准工作液中乐果的浓度，μg/ml。 m——试样质量，g。 V——样液的最终定容体积，ml。 4.不确定度的来源： 5．分析量化各不确定度分量 平均回收率及其不确定度评定 采用加标回收实验，将适当浓度（本实验采用0.16μg/ml）的乐果标准溶液，添加到阴性样品中，重复分析批量样品得到如下结果（单位为μg/ml）： （0.136 , 0.141 , 0.135 , 0.128 , 0.147 , 0.139 , 0.130 , 0.141 , 0.139 , 0.132） ——平均回收率； ——重复分析批量样品中加入乐果浓度（理论浓度即0.16μg/ml）。 使用t-检验平均回收率与其期望值1之间的差异，构造统计量。 在95％的置信水平下，T2.26，说明存在显著性偏倚，若对测量结果不进行校正，则平均回收率的标准不确定度为： 质量的不确定度 用分度值为0.01克的天平称取50克样品，其重复性包含于回收实验中，所以在回收率中分析其不确定度来自于天平的校准，经检定的天平，其最大允许差为±0.01克，按均匀分布处理，由此引入的标次不确定度为： 体积的不确定度 本方法实际定容体积为1ml，1ml吸管的最大允许差为±0.008ml按均匀分布处理，由此引入的标准不确定度为： 实验室的温度在20±4℃变化，由此引入的标准不确定度为： 所以样品提取液的标准不确定度为： 标准品工作液浓度的不确定度 用移液管吸取0.8ml100μg/ml±0.21μg/ml的乐果标准溶液于10ml容量瓶中，用二氯甲烷定容，配成8μg/ml的乐果标准稀释液。 该方法的标准工作液浓度为0.16μg /ml，即取2ml的乐果标准稀释液于100ml容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度。 经检定的A级1ml移液管及A级10ml，100ml容量瓶的最大允差分别为±0.008ml，±0.02ml, ±0.10ml，按均匀分布处理，其标准不确定度分别为： 由于稀释时，移液管和容量瓶中的溶液处于几乎相同的温度下，因此可忽略温度带来的影响；重复性己在方法回收率中考察过。 乐果标准溶液的校准不确定度为 从100μg/ml稀释至8μg/ml时引入的不确定度为： 从8μg/ml稀释至0.16μg/ml时引入的不确定度为： ⑤标准使用液峰高的不确定度 标准使用液峰高的重复性己包含于回收率的不确定度中。峰高的偏倚由仪器的校准引入。标准证书给出了衰减器的相对误差为0.2％，按均匀分布处理，峰高的相对标准不确定度为 ⑥样品峰高的不确定度同⑤，样品峰高的相对标准不确定度为 ⑦不确定度的合成： ⑧测量结果的报告 取包含因子k＝2，y的扩展不确定度为 测量结果报告为 y=(8.96±1.76)μg/kg k=2 1