气相色谱法测定绝缘油溶解气体含量测量不确定度的评定.doc

气相色谱法测定绝缘油溶解气体含量测量不确定度的评定 一、 概 述 1.1 目 的 评定绝缘油溶解气体含量测量结果的不确定度。 1.2 依据的技术标准 GB/T 17623-1998《绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱测定法》。 1.3 使用的仪器设备 (1) 气相色谱分析仪HP5890，经检定合格。 (2) 多功能全自动振荡仪ZHQ701，经检定合格，允差±1℃，分辨力0.1℃。 (3) 经检验合格注射器，在 20℃时，体积100mL±0.5mL；体积5mL±0.05mL；体积1mL±0.02mL。 1.4 测量原理 气相色谱分析原理是利用样品中各组分，在色谱柱中的气相和固定相之间的分配及吸附系数不同，由载气把绝缘油中溶解气体一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、氢气带入色谱柱中进行分离，并经过电导和氢火焰检测器进行检测，采用外标法进行定性、定量分析。 1.5 测量程序 (1) 校准。采用国家计量部门授权单位配制的甲烷标准气体。进样器为1mL玻璃注射器，采用外标气体的绝对校正因子定性分析。 (2) 油样处理。用100mL玻璃注射器A，取40mL油样并用胶帽密封，并用5mL玻璃注射器向A中注入5mL氮气。将注入氮气的注射器A放入振荡器中振荡脱气，在50℃下，连续振荡20分钟，静止10分钟。 (3) 油样测试。然后用5mL玻璃注射器将振荡脱出的气体样品取出，在相同的色谱条件下，进样量与标准甲烷气体相同，对样品进行测定，仪器显示谱图及测量结果。气体含量测定过程如下。 1.6 不确定度评定结果的应用 符合上述条件或十分接近上述条件的同类测量结果，一般可以直接使用本不确定度评定测量结果。 二、 数学模型和不确定度传播律 2.1 根据GB/T 17623-1998《绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱测定法》试验方法，绝缘油中溶解气体含量C的表示式为 μL/L (1) 式中，C——被测绝缘油中溶解气体甲烷含量，μL/L； CS——标准气体中甲烷含量，μL/L； h——被测气体中甲烷的峰高A； hs——标准气体中甲烷的峰高A。 2.2 组合类似影响因素，将输入量CS、h、hs 重复性因素组合在一起，归入为输出量C的重复性因素，因此不需分别评定各输入量重复性引入的不确定度分量，而是直接评定测量结果的重复性引入的不确定度分量。考虑到色谱试验中气体进样量的影响，油样处理脱气过程中的影响因素，为此将式(1)改写如下 μL/L (2) 式中，f1是测量重复性影响因素的修正因子f1=1，f2是进样体积影响因素修正因子其数值为f2=1，f3是油样处理脱气影响因素修正因子其数值为f3=1。 输入量峰高h、CS、f1、f2、f3之间完全不相关，h、hs完全相关，因而用下式计算，被测绝缘油中溶解气体中甲烷含量相对合成标准不确定度 (3) 式中，灵敏系数 如果标准气体甲烷含量CS与被测样品甲烷含量C选择得合适，使峰面积h(hs，则ur(h)(ur(hs)(0，从而有 (4) 三、 不确定度来源 输出量C的不确定度来源有4个方面： (1) 标准甲烷气体浓度引入的相对标准不确定度ur(CS)； (2) 进样体积影响引入的标准不确定度ur (f2)，包括3个来源：校准、重复性和温度影响，重复性归入到甲烷含量测量的重复性fr中，只评定体积校准引入的标准不确定度u1(V0)和温度引入的标准不确定度u2(V0)； (3) 油样处理脱气引入的相对标准不确定度ur (f3)； (4) 测量重复性引入的相对标准不确定度ur (f1)。 四、 标准不确定度评定 4.1 测量重复性的不重复引入的相对标准不确定度ur (f1) 重复性导致的标准不确定度，进行10次测量，测量数据如下。 表1 绝缘油中甲烷含量测定结果一览表(单位μL/L) Ci 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 测量结果 27.15 32.89 32.69 32.98 32.89 27.28 32.80 27.13 27.10 32.91 11.77176 5.33148 4.44788 5.75520 5.33148 10.8966 4.92396 11.9094 12.1174 5.378 测量结果的算术平均值：μL/L 由于实际测量中只在重复性条件下测量2次，所以绝缘油中甲烷含量测量重复性标准不确定度 μL/L 绝缘油中甲烷含量测量重复性相对标准不确定度 4.2 标准甲烷气体浓度引入的相对标准不确定度ur(CS) 试验中使用标准气体，为国家标准物质中心授权，有生产资