气液连续反应器应用于生物柴油的生产.doc

气液连续反应器应用于生物柴油的生产 Sam Behzadi, Mohammed M. Farid Department of Chemical and Materials Engineering, University of Auckland, Private Bag, 92019 Auckland, New Zealand 摘要 .为了从脂肪和油脂中制备生物柴油一种新型的连续反应器进程这一进程的主要特点是高反应速率，17.2 L/h，油的体积流量为10 L/h，每升甲醇中含5-7克甲醇钠的操作条件下，可以达到94–96%的转化率。同时研究其它反应物的流量，催化剂类型浓度生物柴油甲醇氢氧化钠 喷雾反应器1. 引言 生物柴油由脂肪和油酯燃料(Ma and Hanna, 1999; Srivastava and Prasad, 2000;Knothe et al., 2005; Pahl, 2005; Van Gerpen, 2005; Mittelbach and Remschmidt, 2006)原油生产柴油生物柴油的主要优点是，它生物降解，发动机上，硫氧化物等有害气体的排放量少(Knothe et al., 2005; Pahl, 2005; Van Gerpen, 2005)通过建立一个持续的过程降低生产成本，(Ma and Hanna, 1999; Srivastava and Prasad, 2000; Knothe et al., 2005; Pahl, 2005; Van Gerpen, 2005)。目前巴西，美国，德国，澳大利亚， 意大利和奥地利一些国家已经使用乙醇和生物柴油燃料这些燃料的经济可行性需要改进(Bender, 1999; Korbitz, 1999; International Energy Agency, 2004; Dorado et al., 2006; Haas et al.,2006)生物柴油一般采用批式反应器1.1.酯交换和反应变量 酯交换反应通常是一个三步连续可逆反应(Marchetti et al., 2007)。甘油三酯逐步转换成甘油二酯，单甘酯，甘油mol的烷基酯总反应三个控制阶段：传质，动力学和平衡控制动力学控制6:1时，正逆反应是二级反应，当摩尔比是30:1 或者更高时，正逆反应是一级反应(Freedman et al., 1986; Vicente et al., 2005)。当醇油摩尔比较高时，可以获得较高的反应速率，但是酯化反应结束后，醇的分离较为复杂。在较高的醇油比情况下，酯的分离更为困难。综合考虑这些原因，反应的过程主要采用醇油摩尔比是6:1(Meher et al., 2006)。 动力学和传质阶段(Noureddini and Zhu, 1997; Darnoko and Cheryan, 2000b; Vicente et al., 2005)。而温度的升高同时使反应物更为混溶以提高反应速率。Ma et al. (1998). Ma 等全面研究了不同温度下甲醇和乙醇在牛油中的溶解度。研究发现醇的溶解度随着温度的升高而增大，但是操作温度又受到反应物醇沸点的限制（大气压下，乙醇的沸点是67℃）。 Darnoko and Cheryan (2000b)在批式反应器中研究了棕榈油甘油二酯，单甘酯甘油三酯的转(Noureddini and Zhu, 1997; Darnoko and Cheryan, 2000b)。 全混流是为了加快反应物的碰撞，并传质反应混合物(Noureddini and Zhu, 1997; Vicente et al., 2005)。另外，酒精（如甲醇）和甘油三酯（通常蔬菜油/动物脂肪）不混溶，而且往往形成两层。全混流在甘油三酯转化阶段通过分散的醇滴来增加不溶物的接触面积以提高传质速率(Stamenkovic et al., 2007)。由Vicente等人设计关于叶轮转速(300–700 rpm)和葵花油脂交换温度(25---65℃)对酯化反应影响的研究表明，甘油三酯的转化率是关于叶轮速度和反应温度的函数。研究发现，酯甲基化的缓慢使叶轮转速（300-600 rpm）对反应影响变小，说明加快搅拌速度对传质阻力影响变小。甘油三酯转化率 rpm时达到了最大价值(Vicente et al., 2005)。 共溶剂可以使反应物醇和甘油三酯共溶，用于建立均相法。常用的共溶剂是THF（四氢呋喃）(Boocock et al., 1996, 1998; Ma et al., 1998; Boocock, 2001; Vicente et al., 2005)，沸点是67℃。Boocock(1996)等人研究了使用辅助溶剂对大豆油进行