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氧化技术在油田水处理中的应用进展 ［摘要］：随着国内石油开采程度的不断提高，油田相继进入了高含水开采期。油田污水的处理变得越来越重要了，本文主要讨论了氧化技术在处理油田污水方面的应用，主要表现在去除悬浮物和含油以及消毒杀菌的功效，并对该技术在油田水处理中的应用前景进行展望。 ［关键词］：氧化技术 油田水处理 杀菌 1 油田水处理的目的 原油在生产处理过程中脱出的污水称为油田采出水。油田采出水的处理根据排放或回用不同要求有多种方式。当油田需要注水时，油田采出水经处理后回注地层，此时要对水中的悬浮物、油等多项指标进行严格控制，防止其对地层产生伤害。如果是作为蒸汽发生器或锅炉的给水，则要严格控制水中的钙、镁等易结垢的离子含量、总矿化度以及水中的油含量等。在传统的污水处理工艺中，对污水含油指标有明确的要求，油品在水质处理过程中对药剂有很大的吸附消耗作用，并且在沉降过程中絮凝剂起负作用。因此，首先除油，除油彻底，加药前的含油量越低加药效果越好、越经济，这一点已成为共识。总之，油田污水处理的目的是去除水中的油、悬浮物、添加剂以及其它有碍注水、易造成注水系统腐蚀、结垢的不利成分。 2 油田水处理的方法 目前，油田水处理的方法主要有物理法，化学法，物理化学法，生物法。物理处理法的重点是去除采出水中的大部分油类和固体悬浮物等。物理法主要包括重力分离、离心分离、粗粒化、过滤分离、膜分离等方法。化学法主要用于处理采出水中不能单独用物理法或生物法去除的一部分胶体和溶解性物质，特别是含油污水中的乳化油。包括混凝沉淀、化学转化和中和法。油田污水物化处理法通常包括气浮法和吸附法两种。生物法是利用微生物的生化作用，将复杂的有机物分解为简单的物质，将有毒的物质转化为无毒物质，从而使污水得以净化。本文主要讨论氧化技术在油田污水处理中的应用。 3 氧化技术在油田水处理中的应用 在油田污水处理中，氧化技术通常是指化学氧化，它是转化污水中污染物的有效方法，能将污水中呈溶解状态的无机物和有机物转化为微毒、无毒物质或转化成容易与水分离的形态。该法分为化学氧化法，电解氧化法和光化学催化氧化法三类。 3.1 化学氧化 化学氧化是指利用强氧化剂(如O2、O3、C12、H2O2。、KMnO4、NaClO、ClO2、K2FeO4等)氧化分解废水中油和COD等污染物质以达到净化废水的一种方法。当Fe2+含量较低时，选用NaClO或者ClO2溶液效果较好；当Fe2+超过5 mg／L时，使用双氧水效果最佳。 例如，白莲［3］等针对中原油田采出水(污水)污泥残渣量大，腐生菌产生极大的抗药性并大量繁殖、污水处理系统效率下降等问题。在原污水处理工艺的基础上，利用ClO2的强氧化性，提出了“先氧化，后沉降，先杀菌，后控制”的污水处理新思路。在氧化这个过程里主要是处理污水中的Fe2+，一般在30～70mg／L。目前油田污水除铁方法主要是用提高pH值，使铁离子以氢氧化物的形式形成沉淀，从而达到与水分离的目的。C1O2属强氧化剂，水溶液中的氧化还原电位高达1.5V，它能迅速将水中的Fe2+氧化成Fe3+。这样只需将来水的pH值提高至7.1，即可达到原处理工艺要求。另外，新产生的Fe3+有非常强的吸附絮凝能力，是良好的絮凝剂，这可大大减少原水中絮凝剂的加入量。 3.2 电解氧化法 电解氧化法是指在污水中插上电极，通以一定的直流电，废水中的油和COD等污染物在阳极发生电氧化作用或与电解产生的氧化性物质(如C12、C10-、Fe3+等)发生化学氧化还原作用，以达到净化污水的一种方法。 用氧化加过滤的方法去除水中铁离子的机理是：采用不溶性电极电解污水时，阳极生成氧气，阴极产生氢气。阳极反应首先产生初生态O，然后结合成O2。电解水产生的初生态O具有较强的氧化能力，把阳极区内的Fe2+迅速氧化成低溶解度的Fe3+；生成的O2使溶解氧增加，根据式（1）的反应将水体中的Fe2+氧化成Fe3+，Fe3+水解形成Fe(OH)3(胶体颗粒，可以通过过滤去除。 4Fe2++O2+10H2O=Fe(OH)3+8H+（1） 游革新等［2］在史南站污水处理中应用了电化学预氧化技术，能将污水处理达标，处理后污水稳定性高，悬浮固体含量不随时间的延长而增加。污水经电化学设备预氧化后，可以使用多种混凝剂处理达标，处理污水与地层水有良好的配伍性，处理后的污水能够满足低渗油藏的注入要求。 3.3 光催化氧化 光化学氧化法是近20多年来发展迅速的一种高级氧化技术，是一种环境友好的催化新技术，它的反应条件温和、氧化能力强、适用范围广，利用该法处理难降解毒性有机污染物已成为国内外研究的热点。 光催化技术是利用TiO2等半导体作为催化剂,当半导体材料受到能量大于其禁带的光照射时,发生电子跃迁,在半导体材料表面形成