水中氯化物测定的分析方法研究.docVIP

水中氯化物测定的分析方法研究 叶 菁 福建省侨兴轻工学校 350301 摘 要：本文阐述了用电化学法分析测定水中氯离子含量的新方法。选择了将FIA与恒电流阴极电位溶出法联用，设计了专用的流通式电解槽，并以银丝做工作电极，用硝酸钠作基液，添加少量偶氮化合物以提高测定的灵敏度。本法简单快捷、重现性好、实用性强，可用于生活污水、部分工业污水、雨水、饮用水等方面的分析测定。 关键词：氯化物、氯离子、分析方法、电化学分析、水。 1 引 言 氯化物是水和废水中一种常见的无机阴离子。在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用和工业用途。在饮用水、生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。传统的分析方法有：硝酸银、硝酸汞滴定法，电位滴定法和离子色谱法。均或多或少的存在着一定的不足，如，分析速度慢或分析成本高或终点判断难或重现性较差等原因。本研究选择了将FIA与恒电流阴极电位溶出法联用，设计了专用的流通式电解槽，并以银丝做工作电极，用硝酸钠作基液，添加偶氮化合物的饱和乙醇溶液于样品中，以提高测定的灵敏度。获得了令人满意的结果，其分析速度可达80–100个样/h。 2 研究内容 2.1 仪器、试剂 表2.1 主要分析仪器一览表 序号 仪器名称 生产单位 备注 1 溶出分析仪 山东电讯七厂 MP-1型 2 蠕动泵 沈阳电影反光镜厂 3 酸度计 山海第二分析仪器厂 PHS-2型 4 电解槽 自制 详见图1 表2.2 主要分析试剂一览表 序号 试剂名称 生产单位 备注 1 硝酸银 福州市化工研究所 CP 2 硝酸钠 福州市化工研究所 CP 3 无水乙醇 福州市化工研究所 CP 4 氯化钠 上海试剂一厂 标准试剂 5 偶氮化合物 上海试剂一厂 CP 2.2 准备工作 2.2.1 制作电解槽： 选择适当的材料，按如图1所示，制作流通式电解槽。 图1说明： 1# 银丝工作电极 2# 辅助电极（2cm长 9号注射器针管） 3# 有机玻璃槽体 4# 参比电极 图1 电解槽 2.2.2 预备工作电极：用细针将PE管（内径为1.2mm）穿孔，清洗好银丝（直径为0.2mm）并沿针孔穿过。将银丝末端与铜导线连接牢后，用AB胶将之密封。 2.2.3 配制溶液： 表2.3 试验溶液一览表 序 号 溶液名称 浓 度 条件 备 注 1 硝酸钠 0.1 mol/L 2 氯化钠 氯化钠 0.100 mol/L 0.00100mol/L 在550?C烧至恒重 标准溶液 3 偶氮化合物饱和乙醇溶液 0.1%（V/V） 2.3 实验方法 2.3.1 载流：0.1mol/L硝酸钠。 2.3.2 工作电极的活化： 载流为1×10-3mol/LCl-+0.1mol/LNaNO3溶液， 初始电位为-0.40V(vs.SCE)，终止电位为+0.60V， 图2 流程示意图 扫速为10mV/s，循环扫描五次。此电极可长期使用，不必再进行活化。首先，流入0.1mol/L NaNO3载流，再用采样环取100ml样液送入载流中，流速为1.0mol/min，2s后样液进入电解槽，在+0.30V预电解5s，于载流中进行恒电流溶出，并记录微分电位溶出曲线。 2.3.3 标准曲线： 在1×10-6~8×10-3mol/L Cl-浓度范 围内，峰高与浓度之间呈良好的线性 关系（如图3），相关系数都在0.999 以上，曲线通过原点。 0.1×10-3mol/LNaNO3+0.1%(V/V) 偶氮化合物饱和乙醇溶液中进行反复多次 测试，求得检测下限为19ng/ml（两倍标准偏差）。　（图3）　 2.3.4 试验过程： 称2.1g NaNO3于250ml容量瓶中，用水样溶解并加至刻度。取两个50ml容量瓶，用微量注射器分别加入不同的Cl-标准液，另取一50ml空白容量瓶。添加上述样液于三个50ml容量瓶至刻度，用采样环取200~500μl水样输入载流中，预电解10~30s后进行恒电流电位溶出，并记录微分电位溶出峰和扣除背景基线的峰，后者作为响应讯号，以两次标准加法进行定量。 3 结果与讨论 3.1 基液的选择 选择KNO3、NaNO2、K2CO3、NaNO3和NaAC为基液，进行筛选比较。发现NaNO3溶液作基液其峰形好、峰尖锐、灵敏度较高；选择NaNO3基液浓度分别为0.1、0.2、0.3、0.4mol/L，发现在此范围内峰高变化缓慢，选取0.1 mol/L。用低浓度的NaOH或HNO3调节基液的酸碱度，在pH为6附近有极大值，此即为0.1 mol/L NaNO