水合物法海水淡化技术应用进展.docVIP

水合物法海水淡化技术应用进展( 任宏波1，2，，刘昌岭1，1， 关键词：水合物 海水淡化 水合剂 排盐效应 中图分类号： 文献标识码：A 我国淡水资源量的缺乏，已经成为制约经济发展和社会进步的瓶颈。能否成功找到一条水资源补充和可持续利用的有效途径，意义重大。海水淡化技术作为一种解决淡水资源匮乏的有效手段，越来越受到沿海地方政府的广泛关注。 所谓海水淡化从海水中提取淡水。1958年，我国水合物法海水淡化技术利用较易生成水合物的分子与海水中的纯水生成水合物晶体，固液分离后，水合物分解即可得到淡水。20 世纪40年代，Parker利用水合物技术从海水中提淡水，但是这一技术直进入21世纪后才进入人们的视野水合物法海水淡化技术的最大优点是能耗低、设备简单、紧凑；在水或盐水中溶解度低；无毒，价廉易得，无爆炸危险显示了良好的应用前景水合物的组成由水和组成M表示水合剂分子，可用M·nH2O来表示，n为水合指数[]，也就是水合物中的水分子数。通常甲烷（CH4）、乙烷（C2H6）、二氧化碳（CO2）、氮气（N2）等成。Tab.2 Comparison of the properties of CO2 and C3H8 as Water mixtures 性质 CO2 C3H8 纯水中相平衡T、P 10.1℃、4.5MPa 5.3℃、0.542MPa 臭氧消耗潜能值 0 0 全球变暖潜能值 1.0 - 爆炸潜能值 无 爆炸下限2.1%、爆炸上限9.5% 可燃性 不可燃 引燃温度450℃ 毒性 无毒 微毒 在水中的溶解度 6.1wt% 0.06wt% Richard A. MaCormack等总结了九种水合剂生成水合物的温度压力条件[8]，见表2。从数据中可以看出，在所列的水合剂分子中CO2所需要的环境条件最为苛刻，温度在10.1℃时，环境压力需要4.50Mpa，其他水合剂分子所需的环境条件都相对较为宽松，尤其是环境压力均低于1.00Mpa。对于环境温度来说，CH3Cl、Cl2作为水合剂的环境温度略高，高于20.0℃，对于环境压力来说，一氟二氯乙烷（HCFC R141B）作为水合剂甚至不需要加压，可以在常压下生成水合物，故此如果仅从温压条件方面考虑，一氟二氯乙烷是非常理想的水合剂。 表2 不同水合剂所生成水合物的温度压力条件 Tab.3 The Temperature Pressure Conditions for hydrate formation by Various Water mixture 水合剂 温度℃ 压力MPa 水合剂 温度℃ 压力MPa CO2 10.0 4.50 C3H6 17.0 0.50 HCFC R141B 11.6 0.00 HCFC R31 17.9 0.19 HCFC R142B 13.1 0.13 CH3Cl 20.4 0.39 HCFC R152A 14.9 0.34 Cl2 28.3 0.75 HCFC R22 16.3 0.67 水合剂的选取必须满足适合的条件，这对于水合物合成实验的效率至关重要，进而也影响到水合物法海水淡化的淡水产量和效率，而水合物法海水淡化技术之所以能够实现海水的淡化，起关键在于水合物生成过程中的排盐效应。 1.3水合物的排盐效应 在水合物法海水淡化过程中，提供一定的环境温度与压力，海水中的水分子将不断与水合剂结合形成水合物晶体，该晶体的纯净程度是相当高的，除了水合物分子和水分子外不会掺杂其他任何物质，由于水分子从液态转化为固态，导致溶液体积逐渐变小，而盐分仍溶解于溶液中，使得溶液中的总溶解盐分不断升高，并形成盐分高于海水的浓盐水，这就是水合物的排盐效应。 气体水合物生成过程中的排盐效应主要取决于耗气量的大小，耗气量增大，水合物的生成量也随之增加，排盐效应也就越明显；而环境压力对于排盐效应的影响主要体现在反应时间上，既环境压力越大，反应时间越短[9]。水合物生成后将固液进行分离，排出浓盐水后，分解水合物晶体，所得淡化水的盐度明显降低[5]。理论上水合物法能够充分地净化海水，生成绝对纯净的淡水，但实际并不如此，原因在于固液分离时总会有部分浓盐水仍残留于水合物晶体的缝隙间，而在现阶段的研究中，清洗水合物晶体的技术还不够成熟，致使所得淡化水仍存在一定的盐分，很难将海水一次性淡化从而达到饮用水标准。故此，在水合物海水淡化的流程中，开发行之有效的清洗技术或逐级淡化技术是非常必要的。 1.4水合物的Fig．1 The schematic diagram of Seawater Desalination principle by hydrate method 从水合物法海水淡化技术的流程中我们可以看出，生成水合物和固液分离