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第一章 固态相变基础 第一章 金属固态相变基础 要点： 1.金属固态相变的分类、特点 2.固态相变热力学的基本概念 3.固态相变动力学的基本概念 复习： 相： 体系中具有相同的物理化学性质，与其他部分以界面分开的均匀的组成部分。 相变： 物质的相状态发生变化的过程。 固态相变： 固态材料由于温度、压力的改变导致的相状态变化。 1.1金属固态相变概论 1.1.1.分类 概念：一级相变 新母相化学势相等，化学势的一级偏微商不等 二级相变 相变产生时化学势及其一阶偏微商均相等，其二阶偏微商不等。 （2）按状态图分类 平衡相变： 同素异晶、脱溶、共析、有序化、调幅分解 非平衡相变: 伪共析、马氏体及贝氏体转变、非平衡脱溶 （3）按原子迁移分 扩散型相变： 脱溶、共析等 特点：扩散速率控制相变 速率； 合金有成分变化； 有体积改变无形状 改变。 （4）按相变方式分 有核相变 大部分相变 无核相变 调幅分解 1.1.2 金属固态相变的主要特点 1.相界面 用错配度δ定义三种界面： 2.位向关系与惯习面 惯习面： 相变时新相常在母相一定晶面上开始形成，母相该特定晶面称为惯习面，以母相晶面指数表示. 位向关系： 新母相之间的晶格联系。 3.弹性应变能 原因：相变时的体积变化 新相形状影响弹性应变能： 自大向小： 球形——针、棒状——盘片状 4.过渡相 5.晶体缺陷作用 形核功自大向小： 均匀形核——空位形核——位错形核——晶界形核 6.原子的扩散 1.2金属固态相变热力学——方向与限度 1.2.1 金属固态相变的热力学条件 1.驱动力 从何而来： 相变使系统的自由能降低。 相变的热力学条件： 新旧两相存在自由能差 新相的自由能较低 驱动力从何而来？ 故相变只能在特定条件下发生（如过热、过冷等） 随ΔT增大， ΔGV增大 2.相变势垒 指相变时必须具备的能量，用来克服原子间作用力而使晶格改组。 势垒越大，相变越难引发 相变势垒的表示： 激活能 Q： Q增大相变困难 原子扩散系数D： D增大相变容易 高温可使Q降低，D增大，利于相变 克服势垒的途径： 能量起伏 机械应力 1.2.2 金属固态相变的形核 1.均匀形核 （1）能量 总的能量变化： 该能量变化可表示如图： 只有达到临界晶核尺寸，才能克服形核的能量障碍。 假设形成晶核为球形,其能量变化： 讨论：如何克服相变阻力 (2) 均匀形核率 2.非均匀形核——晶体缺陷形核 原理：晶体缺陷形核使缺陷消失，利用缺陷能量的释放降低自由能。 ——易满足结构、成分、能量条件 （1）晶界形核 借助晶界形核的自由能变化： ii.非共格晶界形核 各类晶界非均匀形核的形核率 （2）位错形核 形核后位错线消失 位错附于新相界面 沉淀相在位错处偏聚 （3）空位形核 晶间“无析出带” 小结： 晶体缺陷形核的难易： 最难:均匀形核——空位——位错——层错——晶界/相界——自由表面：最易 1.2.3 金属固态相变的晶核长大 1.新相长大的机制 相长大过程是界面不断向母相迁移的过程。 涉及或不涉及原子的扩散 （1）共格/半共格界面的迁移机制 非扩散型（协同）长大机制 非热激活过程 对温度不敏感 可表现出两类界面迁移形式 切变 台阶式长大 切变 原子有规则地沿一个方向产生小于一个原子间距的迁移。原子相邻关系不变。 FCC结构切变形成HCP结构的过程 台阶式长大 半共格界面可为平面或台阶面 台阶式的半共格界面更容易迁移 位错滑移——台阶侧向迁移——界面法向推进 （2）非共格界面的迁移机制 扩散型（非协同）长大机制 热激活过程 温度影响显著 2.新相长大速度 由界面迁移速度决定 （1）无扩散相变 切变机制长大速度极快，不受温度、相成分的影响 如马氏体相变瞬间完成 （2）无成分变化的扩散相变 近程扩散 ——如异晶转变、再结晶、晶粒长大 以纯铁的异晶转变为例： （3）有成分变化的扩散相变 长程扩散 由质量守恒与菲克第一定律： 1.3 金属固态相变动力学 1.3.1 金属固态相变的速率 （1）均匀形核的Johnson—Mehl方程 Avrami方程 非均匀形核 形核率随时间改变 等