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物理化学电子教案—第十一章 第十一章 化学动力学 化学动力学的任务和目的 化学反应的反应速率及速率方程 速率方程的积分形式 速率方程的确定 温度对反应速率的影响及活化能 典型复合反应 复合反应速率的近似处理法 前言 化学动力学的任务和目的 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学的研究对象 前言 化学动力学的任务和目的 前言 化学动力学的任务和目的 11.1 化学反应的反应速率及速率方程 反应进度 转化速率 反应速率 基元反应 总包反应 反应机理 反应分子数 质量作用定律 速率方程 反应进度(extent of reaction) 转化速率(rate of conversion) 反应速率(rate of reaction) 基元反应(elementary reaction) 总包反应(overall reaction) 反应机理(reaction mechanism) 反应分子数(molecularity of reaction) 质量作用定律(law of mass action) 反应级数(order of reaction) 反 应级数(order of reaction) 反应的速率常数(rate coefficient of reaction) 准级数反应(pseudo order reaction) 速率方程(rate equation of chemical reaction) 11.2 速率方程的积分形式 零级反应 一级反应 二级反应 n级反应 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 一级反应(first order reaction) 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应(a=b)的特点 n 级反应(nth order reaction) 速率方程 n 级反应的特点: 11.3 速率方程的确定 微分法 尝试法 半衰期法 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 尝试法确定反应级数 尝试法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 11.4 温度对反应速率的影响及活化能 范特霍夫规则 温度对反应速率影响的类型 阿伦尼乌斯方程 基元反应的活化能 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活化能对速率常数随温度变化的影响 活化能的求算 范特霍夫(van’t Hoff) 规则 阿伦尼乌斯方程 阿伦尼乌斯公式 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 活化能—基元反应的活化能 基元 反 应的活化能 复杂反应的活化能 活化能对速率常数随温度变化的影响 活化能对速率常数随温度变化的影响 活化能的求算 11.5 典型复合反应 典型复合反应 1.对行反应(Opposing Reaction) 对行 反 应的微分式 对行 反 应的微分式 对行 反 应的积分式 对行 反 应的 半 衰期 对行反应的特点 对行 反 应的温度选择 2.平行 反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微公式 两个一级平行反应的积分公式 平行反应浓度特征分析 平行反应的特点 平行反应的特点 连串反应(Consecutive Reaction) 连串反应的微、积分式 连串反应的微、积分式 连串反应的c~t特征分析 连串反应的c~t关系图 11.6 复合反应速率的近似处理法 选取控制步骤法 平衡态近似法 稳态近似法 非基元反应的表观活化能与基元反应活化能的关系 复合反应速率的近似处理法 速率决定步骤 (1)当k1k2,第二步为速控步 (2)当k2k1,第一步为速控步 复合反应速率的近似处理法 2. 平衡态近似法 对于反应机理: 复合反应速率的近似处理法 复合反应速率的近似处理法 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时,反应净速率等于零 3.对行反应的半衰期与初始浓度无关 4.在c~t图上,达到平衡后,反应物和产物的 浓度不再随时间而改变 蔑腊索串枷乒密捆争斤敛壳浸抵顶拉须氟德秤仲咖渡扛臀慎悟平窿厌嫌追第十一章 化学动力学第十一章 化学动力学 由van’t Hoff方程: 1.ΔU0 吸热反应 热力学角度:T? ,Kc ? ,平衡转化率? 动力学角度
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