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- 2017-02-13 发布于湖北
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材料化学第三章表面与界面讲解
* * 固体表面蒸汽压 C→V 根据(1)有: 表面曲率效应: (2)-(3) 而气体时 上式代人(4)得 溶质的溶解度 固体粒子的熔点 固体粒子的熔点 3.4 表面能与界面的杂质偏析(Gibbs吸附等温线) 在表面物理中,经常研究的是固体表面和外来原子或分子的相互作用,例如化学吸附,外延生长,氧化和多相催化等。 外来原子可以是气相的,也可以是固体内部偏析(又称分凝)出来的。 吸附及偏析等相互作用的主要原因:使表面能降低。 晶界偏析 晶界偏析:在平衡条件下,溶质原子(离子)在晶界处 浓度偏离平均浓度。 偏析的自发趋势:,溶质原子(离子)处于晶内的能量 比在晶界的能量高,通过在晶界缺陷处偏析使系统能量降 低。 偏析驱动力是内能差:设一个原子位于晶内和晶界的内 能分别为El 和Eg ,则偏析的驱动力为: Gibbs吸附等温线 以A为溶剂,B为溶质,在Ⅰ相与Ⅱ相 的界面,溶质B比两相内都高,即溶质在 界面偏析。 选平面Y使A在平面两边阴影部分面积 相等,即 总量为: 定义B在表面的超量为: (单位面积) 吉—杜 公式: Y α(Ⅰ) β(Ⅱ) A A B B Gibbs吸附等温线 表面的超量为: 平衡状态时: 讨论:
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