煤制丙稀,丙稀合成丁辛醇调查报告.docVIP

煤制丙稀,丙稀合成丁辛醇技术与市场调查 一、丁辛醇概况 1：丁辛醇概况 丁辛醇包括正丁醇和辛醇，丁醇有4中异构体，分别是正丁醇，异丁醇，叔丁醇，仲丁醇，通常所说的丁醇是指正丁醇。正丁醇化学名称为1－丁醇。辛醇的异构体很多，最重要的是异辛醇（2-乙基已醇），仲辛醇（2-辛醇），正辛醇（1-辛醇）。通常所说的辛醇是指异辛醇，化学名称为2－乙基－1－己醇。 2：性能简介 丁辛醇是重要的基本有机化工原料。丁醇（指正丁醇，n-butanol）主要用于制造邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）和脂肪族二元酸酯类增塑剂和醋酸丁酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯等，还是生产丁醛，丁酸以及谜类，胺类等的有机化合物原料。广泛用于各种塑料和橡胶制品的生产。可用作树脂、油漆、粘接剂的溶剂及选矿用消泡剂，也可用做油脂、药物（如抗菌素、激素和维生素）和香料的萃取剂及醇酸树脂涂料的添加剂。用丁醇生产的各种醚类、胺类可分别用作乳胶漆、织物加工粘合剂、农药和橡胶加工及皮革处理剂等。辛醇（指2-乙基己醇，2-ethylhexanol）主要用于制造邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。DOP产品素有王牌增塑剂之称，是一种物美价廉的理想增塑剂，用于对苯二甲酸二辛脂（DOP）,己二酸二辛酯（DOA）等增塑剂，表面活性剂。广泛用于聚氯乙烯（PVC）、合成橡胶、纤维素脂的加工等。辛醇可用作柴油和润滑油的添加剂，还用作照相、造纸、涂料、油漆和纺织等行业的溶剂、陶瓷工业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂等。 二、丁辛醇生产工艺及技术进展1：丁辛醇的生产技术现状 随着石化工业和羰基合成技术的发展，早期淀粉质农副产品发酵路线和乙醛缩合路线相继淘汰，羰基合成法（即丙烯氢甲酰化法）生产丁辛醇迅速发展起来，其生产过程为丙烯和合成气（一氧化碳和氢气）羰基合成粗醛，精制得到正丁醛和异丁醛；分别加氢得到产品正丁醇和异丁醇；两分子正丁醛缩合脱水生成辛烯醛，加氢得到产品辛醇。根据羰基化反应压力和催化剂的不同，羰基合成法可分为高压钴法、中压法（改进钴法、改良铑法）、低压法（低压铑法、改进铑法）等工艺。其中低压铑法具有温度低、压力低、速度高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收再用以及设备少、投资省、丁醇和辛醇可切换生产等优点，现已取代高压法成为丁辛醇合成技术的主流。低压丙烯羰基合成法的主要专利商有戴维（Davy）、三菱化成（MCC）、巴斯夫（BASF）及伊士曼（Eastman）等。??? 低压改进铑法分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。对液相循环改性铑法技术加以改进，发展形成各有特色的具有竞争力的专有技术，目前有Davy工艺、三菱化成工艺和BASF工艺。这些工艺的催化剂活性都高，催化剂循环方式均为蒸发分离、液相循环，反应器也不需要特殊材质。自1976年在波多黎各新建装置成功投产以来，Davy工艺迅速发展，先后许可给9个国家建设了25套装置，占羰基合成丁辛醇总产能的63%，在全球羰基合成行业中占据领先地位。??? Davy在上世纪末开发了一种高活性双亚磷酸盐为配体的改性铑催化剂，丙烯单程转化率达98.7%以上，可以单程运行（少量未反应物料不必循环），正异比高达30:1，在美国Taft新建了装置。该装置不仅投资少，而且适用于较高的烯烃，若以正丁烯为原料可生产戊醛及2-丙基庚醇。其开发的LPOXO-MK-IV工艺第四代催化剂尚未广泛工业使用，主要原因是亚磷酸配位体不太稳定，其降解生成的烷基羟基磷酸会凝胶化，堵塞液体循环设备，有待进一步完善。??? Celanese公司开发了一种膦系水溶性钴族双配位体催化剂，可使烯烃在聚乙二醇作极性两相溶剂体系中有效地进行羰基化反应。高碳烯烃对聚乙二醇的亲和力比水好，可提高反应速率。BASF开发了以丁二烯为原料制辛醇的工艺，可利用低成本的丁二烯。??? 2005年Sangi公司研究开发了一种高活性羟磷灰石催化剂，据称催化剂制备是通过调变主要组份磷和钙的摩尔比来完成的，采用植物来源的乙醇为原料，开发出在低温条件下合成正丁醇、1,3-丁二烯和高辛烷值燃料的工艺技术。以合成正丁醇为例，在300℃时，正丁醇选择性达到近80%，其正丁醇生产成本有可能低于从石油出发的羰基合成法。该磷灰石催化工艺运作简单，反应可以常压一步完成。不存在催化剂失活现象，节能且没有副产物，仅生成水。Sangi表示力争在4至5年内使该工艺实现工业化。??? 国内丁辛醇技术研究的重点在催化剂的研究开发。中国石化北京化工研究院研制成功丙烯低压羰基合成铑膦络合催化剂、合成气净化催化剂和丙烯净化催化剂，均在大庆和齐鲁的装置上使用多年，达到了国外同类催化剂水平。北京化工大学开发了负载型水相催化剂，解决了铑的流失问题。