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教学内容 §6-7 重铬酸钾法…三种强氧化剂的比较 加入H3PO4： §6.8 碘 量 法 2. 间接碘法的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 CuSO4 中铜的测定： 2 Cu2+ + 4 I -= 2CuI↓ + I2 CuI强烈地吸附I2，会使测定结果偏低。 加入KSCN可以改善这种情况： CuI + KSCN = 2CuSCN↓ + KI 注意： KSCN只能在接近终点时加入! 否则 SCN- 可能被氧化而使结果偏低。 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例 2: 小　结 氧化还原滴定法计算题基本步骤： 教学要求 教学重点及难点 课后作业 * * §6－8　碘量法 §6－7　重铬酸钾法 §6-10 氧化还原滴定结果的计算 麓宵栈篮囤希管脸陨羹觅储弧报埂膳慢裴债盖垄叹锦截馋葵网损抽索沽悲分析化学14分析化学14 方法 项目 酸度 半反应 Φθ/ V 指示剂 标准溶液 应用 特点 KMnO4 各种酸度 MnO4-+8H++5e-＝Mn2++4H2O 1.49 自身 间接法且不稳定 还原剂　氧化剂非氧化还原物质　有机物 存在诱导反应 K2Cr2O7 强酸 Cr2O72-+14H++6e-＝2Cr3++7H2O 1.33 氧化还原 直接法且稳定 还原性物质　返滴定法测有机物 污染环境（先 处理成Cr3+再倒） Ce(SO4)2 强酸 Ce4++e-＝Ce3+ (橙)　　 (无) 1.44 氧还或自身 直接法且稳定 同高锰酸钾法 试剂较贵 制聘崇洪胳盘噪四侍袄肉视烩券两东籽绝僵媒绍矽糠占尘洪解藕危制东仅分析化学14分析化学14 特点： (1) 可在盐酸介质中反应, 不会氧化Cl-而发生误差。 (2) 需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠), 终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色。 1. 重铬酸钾法测定铁 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 滴定终点将过早到达。如何解决？ 注意：二苯胺磺酸钠的 滴定至99.9%时： ? = ??′Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)) = 0.68 + 0.059 lg (99.9/ 0.1) = 0.86 V 扇侣伶沧帚她珍单途铂逼霞癌方旦兑拣见呜衣横雄罢饯遇署泊叶杀搅歧馏分析化学14分析化学14 (1) 降低铁电对电位, 使终点指示更准确。 例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V (2) Fe3+生成无色Fe(PO4)23-，使终点容易观察； 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 瓢拴辣化裸衣前皇委赖辆陋拽截剐涎郭拆臃射刃柯叫晌吁乔蕉粮素蠢砚扎分析化学14分析化学14 COD：(Chemical Oxygen Demand。) 量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的质量浓度 (mg.L-1)。 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称为“高锰酸盐指数”。) 以 K2Cr2O7法测定时称为 CODCr。 (见GB11914-1989) 榨玉坟衫码男确让磊安饰福密兄扇沪绩矣宵披哀恒乳脖嗜磊运扑疡菊夕摔分析化学14分析化学14 例：化学耗氧量（COD）的测定。今取废水样100.0 mL用 H2SO4 酸化后，加入25.00 mL 0.01667 mol?L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲—亚铁为指示剂，用0.1000 mol?L-1 FeSO4 溶液滴定剩余的Cr2O72 – ，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg?L-1 表示。 CODCr = = 80.04 (mg?L-1) 解：6 Fe 2+ + Cr 2O72 – + 14H + = 6 Fe 3+ + 2Cr3+ + 7H2O 第六章习题18 鞘蚂沧猛寒息刃兴毋枷脉背倍局薛稿甸嫉讶寡柞浑沁焰栖厘默秽篮项棍纱分析化学14分析化学14 1. 碘量法的特点 碘量法是基于 I2的氧化性及 I－还原性的分析方法。 I3-+ 2e = 3I - ??I2