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聚氨酯胶粘剂 §5.2 异氰酸酯的品种 §5.2 异氰酸酯的品种 §5.2 异氰酸酯的品种 §5.2 异氰酸酯的品种 §5.3 聚氨酯的合成及其固化原理 §5.3 聚氨酯的合成及其固化原理 §5.3 聚氨酯的合成及其固化原理 §5.3 聚氨酯的合成及其固化原理 §5.4 聚氨酯胶粘剂的配方组份 §5.4 聚氨酯胶粘剂的配方组份 §5.4 聚氨酯胶粘剂的配方组份 §5.4 聚氨酯胶粘剂的配方组份 §5.5 聚氨酯胶粘剂的制备与配方 二.封端型异氰酸树脂胶粘剂 四.潮湿固化型聚氨酯树脂胶粘剂 §5.5 聚氨酯在鞋类的应用 ●我国是一个制鞋大国，鞋用胶黏剂的发展经历3代后，随着全球性环保意识的提高，以及石油危机的加剧，促使第四代环保无溶剂型和水基型鞋用粘胶剂的出现，近年来水性聚氨酯的制备工艺已日趋成熟。对于一些低极性鞋材的粘接，聚氨酯胶黏剂的剥离强度达不到要求。通过添加增粘树脂等进行改性，可开发具有结晶度高、结晶速度快、内聚强度大和剥离强度比较理想的聚氨酯鞋用胶黏剂。 * * § 5.1 概述 1.定义：主链上含有 链节和异氰酸酯基的胶粘 剂统称为聚氨酯胶粘剂。 2.性能特点： ●优点：胶膜坚韧，耐冲击，粘接力强，有突出的耐低温性能和耐油耐磨性能。 ●不足点：耐热性能较差。 3.分类 ●按组分：单组分聚氨酯胶；双组分聚氨酯胶。 ●按结构分：单体型多异氰酸酯；封端型和预聚型多异氰酸酯. 一、聚氨酯的主体成分——多异氰酸酯合成原理 二、常用的多异氰酸酯 ●甲苯二异氰酸酯（ 代号：TDI. 品种：TDI-65，TDI-80，TDI-100） 2，4-位80%；2，6-位20% ●二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI） m.p=37 ℃ ） ●己二异氰酸酯（HDI） 活性低，挥发 性大，毒性大。 ●异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI） 特点：1.反应性比芳香族二异氰酸酯低，挥发性也低； 2. 耐光学稳定性、耐化学药品性优良，不变黄； 3. 用于制造高档聚胺酯胶粘剂。 ●萘-1，5-二异氰酸酯（NDI） NDI 用于制造高弹性和高硬度的聚氨酯弹性体与胶粘剂。 一、合成原理 1.常是由多异氰酸酯与多元醇反应制备 2.聚氨酯预聚体的合成 ● -NCO/-OH1,异氰酸基封端，储存稳定性差。 3.注意： （1）HO-R-OH用前须真空脱水（多元醇易吸水）。 （2）合成温度不能超过130°C（防止—NH—与—N=C=O反应） （3）产物必须真空蒸馏脱除残余的异氰酸酯 ● -NCO/-OH1，羟基封端，储存稳定性好，但使用时需加MDI，故毒性较大。 二、聚氨酯的固化原理 ●聚氨酯结构的通式： 主链上含有胺基甲酸酯基（-NHCOO-）,故称聚氨酯胶粘剂。因其分子中含有极性基团-NCO,提高了对各种材料的粘结性。 1. 多异氰酸酯胶粘剂与水的扩链交联固化（吸潮固化型PU） 2.预聚体异氰酸酯胶粘剂与二元醇扩链 属双组分PU胶粘剂，性能最好，应用最广。 3.交联 可用OCN~~~~NCO或甲醛进行交联（略） 1.异氰酸酯（主体材料）： 常用品种：TDI、MDI、HDI、IPDI、NDI等。 2.多羟基化合物（关键组分,决定胶的性能） 常用的多羟基化合物： （1）聚酯 如：聚己二酸乙二醇酯（M≤2000）：307聚酯、 309聚酯、311聚酯等； （2）聚醚 如：聚乙二醇（M=1000~2000）： N-204、 N-210、 N-215、 N-220、 N-235聚醚等、 （3）环氧树脂 如：E20，E12等 （4）蓖麻油等 3.溶剂 ●溶剂选择原则：（1）挥发性 （2）溶解性 （3）不与N=C=O发生反应，且不影响其活性（4）含水量极少，纯度一般在99.5%以上（5）极性不能太大，否则使反应变慢. ●常用的溶剂：甲苯，氯苯、二氯乙烷、醋酸丁酯、醋酸乙酯、环己酮等有机溶剂. 4.催化剂 ●作用：提高或控制固化速度。 ●常用催化剂：（1）叔胺，三乙烯胺[N-(CH2CH2)3-N]（效果好),甲基二乙醇胺、三乙醇胺等。 （2）有机金属盐：二丁基二月桂酸锡、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸铅、锌酸铅。 （3）有机磷：三丁基磷、三乙基磷等。 5.填料 ●作用：降低成本，减少收缩率。 ●常用填料：滑石粉、重晶石粉、云母粉、碳酸钙、氧化钙、石棉粉、二氧化钛、石棉粉、铝份、铁粉、刚玉粉、金刚沙等。 ●注意：粉状填料中常吸附有一定量的水分，故应用之前，应预先高温烘干。 一.多异氰酸酯胶粘剂（单组分） 1.配制：将多异氰酸酯单体与溶剂按一定比例混合均匀，即可配制成多异氰酸酯胶粘剂（单组分） 。 2.固化原理：—NCO与被粘物表面—OH作用，可在常温