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溶解氧测量基本原理及影响因素(本文来自网络)
溶解氧(DO)分析仪的测量原理及维护
??? 在污水处理过程中,通过增加污水中的氧含量使污染物通过活化泥浆被分解出来,达到污水净化的目的,在线测量氧含量有助于确定最佳的净化方法和最经济的曝气池配置。在生物发酵过程中氧含量的测量数据可对工艺过程进行指导,如判断发酵过程的临界氧浓度、发酵罐的供氧能力以及菌体的活性和菌体的生长量等,并根据发酵时的供氧和需氧变化来指导补料操作。
一.?溶解氧分析仪测量原理
??? 氧在水中的溶解度取决于温度、压力和水中溶解的盐。溶解氧分析仪传感部分是由金电极(阴极)和银电极(阳极)及氯化钾或氢氧化钾电解液组成,氧通过膜扩散进入电解液与金电极和银电极构成测量回路。当给溶解氧分析仪电极加上0.6~0.8V的极化电压时,氧通过膜扩散,阴极释放电子,阳极接受电子,产生电流,整个反应过程为:
??? 阳极Ag+CI→AgCI+2e-
??? 阴极O2+2H2O+4e→4OH—
??? 根据法拉第定律:流过溶解氧分析仪电极的电流和氧化压成正比,在温度不变的情况下,电流和氧浓度之间呈线性关系。
?
二. 溶解氧含量的表示方法
??? ?溶解氧含量有3种不同的表示方法:氧分压(mmHg);百分饱和度(%);氧浓度(mg/L),这3种方法本质上没什么不同。
(1)分压表示法:氧分压表示法是最基本和最本质的表示法。根据Henry定律可得,P=(P O2+P H2O)×0.209,其中,P为总压;PO2为氧分压(mmHg); P H2O为水蒸气分压;0.209 为空气中氧的含量。
(2)百分饱和度表示法:由于曝气发酵十分复杂,氧分压不能计算得到,在此情况下用百分饱和度的表示发是最合适的,例如将标定时溶解氧定为100%,零氧时为0%,则反应过程中的溶解氧含量即为标定时的百分数。
(3)氧浓度表示法:根据Henry定律可知氧浓度与其分压成正比,即:C=PO2*a,其中C为氧浓度(mg/L);PO2为氧分压(mmHg); a为溶解度系数(mg/mmHg/L)。溶解度系数a 不仅与温度有关,还与溶液的成分有关。对于温度恒定的水溶液,a为常数,则可测量氧的浓度。氧浓度表示法在发酵工业中不常用,但在污水处理、生活饮用水等过程中都用氧浓度来表示。
三、影响溶解氧测量的因素
??? 氧的溶解度取决于温度、压力和水中溶解的盐,另外氧通过溶液扩散比通过膜扩散快,如流速太慢会产生干扰。
1. 温度的影响
??? 由于温度变化,膜的扩散系数和氧的溶解度都将发生变化,直接影响到溶氧电极电流输出,常采用热敏电阻来消除温度的影响。温度上升,扩散系数增加,溶解度反而减小。温度对溶解度系数a的影响可以根据Henry定律来估算,温度对膜扩散系数β可以通过阿仑尼乌定律来估算。
(1)氧的溶解度系数:由于溶解度系数a不仅受温度的影响,而且受溶液的成分影响。在相同氧分压下,不同组分的实际氧浓度也可能不同。根据亨利定律可知氧浓度与其分压成正比,对于稀溶液,温度变化溶解度系数a的变化约为2%/℃。
(2)膜的扩散系数:根据阿仑尼乌定律,溶解度系数β与温度T的关系为:C=KPO2·exp(-β/T),其中假定K、PO2为常数,则可以计算出β在25℃时为2.3%/℃。当溶解度系数a计算出来后,可通过仪表指示和化验分析值对比计算出膜的扩散系数(这里略去计算过程),膜的扩散系数在25℃时为1.5%/℃。
2.?大气压的影响
??? 根据Henry定律,气体的溶解度与其分压成正比。氧分压在该地区的海拔高度有关,高原地区和平原地区的差可以达20%,使用前必须根据当地大气压进行补偿。有些仪表内部配有气压表,在标定时可自动进行校正;有些仪表未配置气压表,在标定时要根据当地气象站提供的数据进行设置,如果数据有误,将导致较大的测量误差。
3.?溶液中含盐量
??? 盐水中的溶解氧明显低于自来水中的溶解氧,为了准确测量,必须考虑含盐量对溶解氧的影响。在温度不变的情况下,盐含量每增加100mg/L,溶解氧降低约1%。如果仪表在标定时使用的溶液的含盐量低,而实际测量的溶液的含盐量高,也会导致误差。在实际使用中必须对测量介质的含盐量进行分析,以便转准确测量及正确补偿。
4.?样品的流速
??? 氧通过膜扩散比通过样品进行扩散要慢,必须保证电极膜与溶液完全接触。对于流通式检测方式,溶液中的氧会向流通池内扩散,使靠近膜的溶液中的氧损失,产生扩散干扰,影响测量。为了测量准确,应增加流过膜的溶液的流量来补偿扩散失去的氧,样品的最小流速为0.3m/s。
四、注意的问题
??? 对溶解氧分析仪来说,只要选型、设置、维护得当,一般均能满足工艺的测量要求。溶解氧分析仪的使用不好的主要问题出在:使用维护不正确;电极内部池露造成温度补偿不正常;电极输入阻抗降低等。
1.?日常维护
??? 仪表的日常维护主要包括定期
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