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物理化学实验指导书 实验一碳酸钙分解压的测定 实验项目性质：验证性 实验计划学时 4学时 一、实验目的 了解一种测定平衡压力的方法——静态法。 初步掌握普通真空操作技术，中高温的控制和测温方法。 测定各温度下碳酸钙的分解压，从而计算在一定温度范围内的ΔH（CaCO3分解的反应热）的平均值。 二、实验原理： 碳酸钙高温分解，并吸收一定热量： 在这个反应体系内存在固态CaCO3(s)、固态CaO(s)及气态CO2(g)这三个单独的相，基本上不互相溶解。因此在一定温度时，反应的标准平衡常数： 式中：表示在反应温度下，碳酸钙分解达平衡时CO2压力。 为标准压力= 100 kPa。 CaCO3在一定温度下，分解达平衡时，CO2的压力保持不变，称为分解压，分解压的数值随温度的升高而升高。 按照等压方程式的积分式：，为反应的熵变化，R为气体常数。在一定温度范围内因ΔrSm及ΔrHm变化不大，可视为常数，故可将上式改写为，以 对1/T作图，得一直线，其斜率及截距分别为及，由此可求出CaCO3分解反应的反应热（平均值）及反应平均的熵变化。应该注意，ΔH值会随温度变化，但在一个不太大的温度范围内，变化不多，故可以认为其平均值是常数。而用上式处理。 三、仪器和试剂 仪器：SK2-1-10H电阻炉、石英管、控温仪、瓷舟、DP-A 精密数字压力计、胶塞、循环水多用真空泵、电子天平 试剂：粉状CaCO3（G .R.） 四、实验步骤 1、称取约5克粉状CaCO3装在一小瓷舟内（或将小瓷舟装满即可），送入石英管内相当于电炉的中心部位，然后用橡皮塞紧塞石英管。 2、抽真空。停留10分钟后，检查压力有无变化。如果压力计指示体系压力在增加，表示系统漏气。应找出漏气原因，解决后，再检查至不漏气为止。 3、接通电源加热管状电炉，设定温度控制器的温度为600℃。 4、当温度为600℃时，二次抽真空（排除剩余空气）。 5、调节控温仪至700℃，恒温后，每隔5分钟读取一次压力值，直至两次压力差变化不超过2%，在700～900℃之间，按上述过程测定6～8组数据，即每隔25℃测定一次压力。 6、整理好仪器。 五、注意事项 1、启停真空泵前，必须使泵与大气相通。 2、压力计使用前必须置零。 五、数据处理 1、记下实验时之室温、大气压力和所测定的几个不同温度下的温度和压力数据于记录表中，并计算处理。 室温 ℃ 大气压 kPa 样品 g 序号 温度计读数 压力计读数 分解压 1 2 3 4 5 6 7 2、以对1/T作图，可近似的视为直线，并以下式表示： ，可用图解法确定A、B的值。 3、求CaCO3分解反应ΔrHm的平均值。 4、从实验数据中，求出Pco2=100kPa时CaCO3的分解温度。 六、思考题： 1、为什么装有粉状碳酸钙的小瓷舟要放在相当于电炉的中央部分？ 2、如何确定在一定温度下碳酸钙分解是否达平衡？ 3、碳酸钙分解实验中，碳酸钙是否需要准确称量？ 实验二 电动势及电极电势的测定 实验项目性质：验证性 实验计划学时：3学时 一、实验目的： 通过电动势的测定，了解对消法测电动势的基本原理、仪器构造和使用方法。 2. 分别测定下列各电池的电动势： a: Hg | Hg2Cl2 | KCl(饱和) || H+（待测定）QH2Q | Pt 求HCl溶液的pH植； b: Hg | Hg2Cl2 | KCl(饱和) || AgNO3 (0.02 mol/L) | Ag，求室温下Ag+浓度为0.02 mol/L的阴极的电极电位E(Ag+/Ag) c : Ag | AgCl | KCl (0.02mol/L) || AgNO3 (0.02mol/L) | Ag，求室温下难溶盐AgCl溶解度积。 二、实验原理 原电池是由二个电极（半电池）组成，电池的电动势E是二个电极电势的差值（假设二电极溶液互相接触而产生的接触电势已经用盐桥除掉）。设左方电极（负极）的电极电势E左，右方（正极）为E右，一般规定 E=E右-E左 （1） 电极电势的大小与电极性质、溶液中有关离子的活度及温度有关。在电化学中电极电势的数值是相对值，通常将标准氢电极(p=100，=1）的电极电势定为零，将它作为负极与待测电极组成一原电池，此电池的电动势即为该待测电极的电极电势。 由于使用氢电极较麻烦，故常用其他可逆电极作为比较电极，常用的比较电极有甘汞电极，氯化银电极等。 无论那一