第四章_阴离子表面活性剂02摘要.ppt

第四章 阴离子表面活性剂 §4.1 阴离子表面活性剂概述 §4.2 烷基苯磺酸盐 §4.3 a-烯烃磺酸盐 §4.4 烷基磺酸盐 §4.5 琥珀酸酯磺酸盐 §4.6 高级脂肪酰胺磺酸盐 §4.7 其他类型阴离子表面活性剂 §4.3 a-烯烃磺酸盐 简称AOS：由a-烯烃与强磺化剂直接反应得到 的阴离子表面活性剂。 优点： 生物降解性能好； 能在硬水中去污； 起泡性好；对皮肤刺激性小； 生产工艺流程短； 使用的原料简单易得。 a-烯烃磺酸盐产品组成（%）： 烯基磺酸盐 64-72 羟基磺酸盐 21-26 二磺酸盐 7-11 上述各种磺酸盐的相对数量和异构物的分布 随生产过程的工艺条件和投料量的不同而变化。 a-烯烃磺酸盐的表面活性和应用性能与其碳 链长度、双键的位置、各组分的比例以及杂质的 含量等因素有关。 §4.3.1 a-烯烃磺酸盐 1 溶解性。 疏水性碳链越长，溶解度越低。 2 表面张力。 碳链越长，表面张力越低。 3 去污力。16碳有最强的去污力。水硬度强，去污力低。 4 起泡力。14-16碳有较好起泡力。随硬度变化不大。 5 生物降解性 生物降解性较高。 6 毒性 比直链烷基苯磺酸盐低，刺激性较小。 §4.3.2 反应历程 a-烯烃用三氧化硫磺化可以制备烯基磺 酸盐，同时有羟基磺酸盐生成。 烯烃的亲电加成反应，符合马氏规则，主要产物为末端磺化物。 §4.3.3 a-烯烃磺酸盐的生产条件 生产分为两步： 第一步： a-烯烃与三氧化硫反应磺化生成烯烃磺酸、1，3-磺内酯和1，4-磺内酯以二磺内酯等的混合物，含量分别为40%、40%以及20%。 第二步：磺化混合物碱性水解得到烯基磺酸盐、羟基磺酸盐为主的最终产品。 1 SO3与a-烯烃的摩尔比的选择 2 磺化温度和时间的选择 3 反应设备的选择 4 磺内酯水解条件的选择 § 三氧化硫与a-烯烃的物质的量比的选择 三氧化硫与a-烯烃的物质的量比φ较小，则磺化效率低。 φ较大，则a-烯烃进一步磺化生成二磺酸。 适宜的物质的量比φ为1.05：1。 § 磺化温度和时间的选择 反应温度升高，反应速率加快，转化率升高；反应温度过高（50℃）异构化和副反应严重。 反应温度控制在40℃左右。 适当延长反应时间，可提高a-烯烃的转化率。 § 反应设备的选择 a-烯烃与三氧化硫的磺化是放热反应， 在生产过程中采取以下措施控制磺化反应 在40℃左右平衡进行： 将三氧化硫用惰性气体稀释至3-5%的较低含量，减缓反应速率。 在膜式反应器中引入二次保护风，对三氧化硫与a-烯烃液膜进行隔离。降低液膜内三氧化硫的浓度。 § 磺内酯水解条件的选择 磺内酯难溶于水，且不具表面活性，通常使用氢氧化钠将其水解，转化为可溶于水且具有表面活性的羟基磺酸盐。 磺内酯 氢氧化钠 羟基磺酸盐 应用 AOS已开始用于低磷或无磷洗涤剂中。 AOS与酶有良好的协同作用，是制造加酶粉 状洗涤剂的良好原料，以其配制的洗衣粉 具有优良的性能，易保存，不吸潮，流动 性好。 §4.4 烷基磺酸盐 简称SAS ； 商品是不同碳数的饱和烷基磺酸盐的混合物。 通式：RSO3Me，Me代表碱土金属或碱金属。 §4.4.1 烷基磺酸盐的性质和特点 1、临界胶束浓度。碳原子数增加，CMC值下降。 2、溶解度。疏水烷基链增长而下降。 3、脱脂力。碳原子数增加，脱脂力增强。 4、润湿力。疏水烷基链增长而下降。 5、生物降解性 具有优良的生物降解性能。20℃、两天后，生物降解率可达99.7%，并不产生有毒代谢物，并对皮肤刺激性小。 §4.4.2 氧磺化法生产烷基磺酸盐 链烷烃的磺氧化 RH ＋ SO2 ＋ O2→RSO3H RSO3Na 自由基反应，反应过程包括链引发、链增长和链终止三个步骤。 链引发：烷烃在紫外线或γ射线的照射下吸收能量生成烷基自由基R·，引发反应的进行。 § 长链烷烃的氧磺化机理 链增长： R·+SO2→ RSO2· RSO2·+O2 → RSO2OO· RSO2OO· +RH → RSO2OOH+ R· 链终止： RSO2OOH + SO2 + H2O→RSO3H +H2SO4 控制反应过程的关键中间产物是烷基过氧磺酸（RSO2OOH），它与醋酐或水的反应速率较快，可以通过向反应体系中加入醋酐或水，使过氧磺酸进一步转化为磺酸而在体系中的浓度不至于过高，达到控制反应进程的目的。 向反应器中加入水的方法通常称为水—光氧化法。 § 影响反应的因素 正