电解铝复习资料.docVIP

1、铝的性质：熔点低、熔点660℃、沸点高、密度小、电阻率小、有良好的导电性和反射光的能力、无磁性。具有两性，可与多种金属构成合金，与氧反应。其电化当量C=0.3356g.A-1.h-1 2、电解质主要成分是冰晶石,电解炼铝主要原料是氧化铝。炼铝历史：化学法炼铝（1886年前）、电解法炼铝（1886年后）。 3、电解槽是电解炼铝的核心设备；根据阳极分可以分为预焙阳极和自焙阳极，自焙阳极按导电方式分为旁插棒式和上插棒式，预焙阳极按连续使用与否分为连续式与不连续式；电解槽系列有横向和纵向两种。 4、冰晶石即氟铝酸钠，分子式为：Na3AlF6,或3NaF.AlF3，它有人造冰晶石和天然冰晶石两种。人造冰晶石生产方法主要有酸法，碱法，干法和磷肥副产法。 5、电解铝电解质以冰晶石为主体的原因（H-H法优点）：1）冰晶石中不存在析出电位比铝正的元素，这可避免其他金属离子在阳极放电而降低Al的质量，2）熔融的冰晶石易溶解Al2O3，3)Al2O3的熔点为 2030℃，而Al2O3与Na3AlF6形成熔体后，其初晶温度降为930—980℃,4)熔融的冰晶石-氧化铝熔体具有较小的密度,5)具有较好的导电性和适合的粘度,6)不与槽内衬发生电化学反应,7)在电解温度下不吸水，挥发性不大，8）在电解温度下，具有较小的挥发度。 6、铝电解生产中向电解质加入添加剂的目的：改善原有电解质的性质，满足电解需求。 对添加剂的基本要求：1）在电解过程中不被电解成其他元素而影响Al的质量 ；2）应能对电解质的性质有所改善 3）吸水性和挥发性要小； 4）对Al2O3的溶解度不能有太大影响 5）来源广泛，价格低廉。 7、分子比：MR=NaF分子百分数/ AlF3分子百分数 M3 酸性电解质 MR=2WR WR=NaF质量百分数/AlF3质量百分数。 8、添加剂对铝电解质熔体密度的影响：CaF2，MgF2的添加使电解质的密度增大。就影响程度而言，CaF2甚于MgF2，但是在添加量为5—10%时，对电解质的密度影响很小。添加剂NaCl和LiF对Na3AlF6 -Al2O3系熔体密度的影响与之相反，他们都使熔体的密度明显的降低。 9、工业铝电解质的密度：当工业电解质的摩尔比在2.4—2.7范围内，Al2O3浓度为4—6%，CaF2为2—4%时，其密度为2.095—2.111（g/cm3）。比铝液的密度（2.3）低0.2 g/cm3左右。 10、熔体的导电率是指1cm，截面积1cm2的体积的熔体的电导，也称为比电导。 11、添加剂对铝电解质粘度的影响：随着MgF2和CaF2含量的增加，熔体的粘度也随之增加；NaCl和LiF的添加将使得冰晶石—氧化铝熔体的粘度降低。粘度大，熔体的电导率降低；粘度小，导电率增高，但却加速了铝的溶解与再氧化反应而使电流效率降低。 12、电解质的分类：用分子比分为酸性，中性，碱性。电解槽用酸性电解质。电解槽采用酸性电解质的原因：1）酸性电解质满足铝在电解质中的溶解度小2）电解质中Na+浓度不太高3）电解质的初温温度低4）结壳松软，便于加工。 两极上的放电反应：阳离子向阴极移动：Al3+（配离子）+3e→Al 阴离子向阳极移动：2O2-（配离子）+C-4e=CO2(C为阳极)；2O2-（配离子）-4e=O2(惰性阳极)。主反应：2Al3+（配离子）+3O2-(配离子)+1.5C=2Al+1.5CO2 2、分解电压：维护长时间稳定电解，并在电极上获得电解产物所必须外加到两极上的最小电压。测定的主要方法：测定化学电池的电势。惰性电极（Pt电极）测得的分解电压为2.1~2.2V，活性电极（C电极）测得的分解电压为1.15~1.16V。 3、Al2O3在950℃生成的分解电压：惰性阳极2.224，活性阳极1.2 4、两极上发生副反应：阳极副反应：1）阳极气体的二次氧化作用2）阳极过电压3）阳极效应；阴极副反应：1）铝的溶解及损失2）Na+的析出。 5、临界电流密度：在一定条件下，电解槽发生阳极效应时的最低阳极电流密度。 判断依据：阳极电流密度大于临界电流密度时，将发生阳极效应 6、阳极电流效应现象：阳极周围（指与熔体接触的部位）电弧耀眼夺目，并伴有噼噼啪啪的声响，阳极周围电解质却不沸腾，没有气泡大量析出。电解质好像被气体排开，电解槽的工作电压处于停顿状态。此时槽电压有原来的4V猛升到30~50V，甚至更高，与电解槽并联的指示灯发亮，表示该电解槽发生了阳极效应。 7、阳极效应的机理：润湿性变差学说P159:润湿性变差是指电解质对炭阳极底掌的润湿性变差。这种学说认为，在正常电解时，熔体对阳极底掌的润湿性良好，气泡很快地被电解质从底掌排挤出来。当熔体中Al2O3 浓度降低到一定程度时，润湿性变差，致使阳极气体不能及时排走，气泡逐渐聚集成大面积的气膜，覆盖于阳极底掌