高分子第一章绪论概要.pptVIP

(4) 取向态结构 高聚物的取向包括分子链、 链段以及结晶高聚物的晶片, 晶带沿特定方向的择优排列。 取向态与结晶态都与高分子的有序性有关, 但有序程度不同: 1. 取向态是一或二维在一定程度上的有序, 结晶态是三维有序； 2. 未取向的高分子材料各向同性, 取向的高分子材料各向异性。 取向: 高分子结构上悬殊的不对称性,使它们在某些情况下很容易沿某特定方向做占优势的平行排列,这就是取向。 * 九、聚合物材料和机械强度 1.三大合成（高分子）材料： 树脂和塑料 橡胶 纤维 用途上分：功能材料和结构材料 * 2 机械性能： 弹性模量 ：代表物质的刚性，对变形的阻力，以起始应力除以相对伸长率表示，即应力－应变曲线的起始斜率。 抗张强度 ：使试样破坏的应力,单位N/cm2 断裂伸长率 ：最终试样断裂时的伸长率（％） 高弹伸长率：表示高弹性，以可逆伸长的程度来表示。 * 橡胶：具有高弹性，往往是非极性的高聚物，Tg(-55～-120oC), 分子量柔顺。丁苯橡胶是第一大品种。 纤维：不易变形，伸长率小(10% ～50%), 模量和抗张都很高。 300oCTm200oC, Tg适中。涤纶纤维是第一大品种。 塑料：力学性能介于橡胶和纤维之间。在合成聚合物中，塑料产量近乎占了2/3. * 聚合物结构 结构特点：多重性和复杂性 * 常用的聚合物的分子量（万） 塑料 分子量 纤维 分子量 橡胶 分子量 聚乙烯 6～30 涤纶 1.8～2.3 天然橡胶 20～40 聚氯乙烯 5～15 尼龙-66 1.2～1.8 丁苯橡胶 15～20 聚苯乙烯 10～30 维呢纶 6～7.5 顺丁烯胶 25～30 * 如何学习高分子化学？ 单体 聚合物； 结构，聚合机理，聚合方法. 如何控制聚合物的结构？ 化学组成，立体结构，序列结构； 端基结构， 分子量与分子量分布 聚合物的主要应用。 * * * 其特征是： ① 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应 ② 反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 ③ 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- 、 -NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物 ④ 在组成上，缩聚物和其单体不同 ⑤ 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍 * (3) 开环聚合 (Ring Opening Polymerization) 环状单体σ键断裂而后聚合成线形聚合物的反应称为开环聚合。 杂环开环聚合物是杂链聚合物，结构类似缩聚物；反应物无低分子副产物，有点类似加聚物。 * 2. 按聚合反应的反应机理和动力学分类 (1) 连锁聚合反应(Chain Polymerization) （绝大多数烯类单体的加聚反应） 也称 链式反应，反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒） * 按聚合的活性中心可分为： 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子 聚合特征： ① 聚合过程由链引发、链增长和链终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大。 ② 链引发是活性中心的形成，单体只能与活性中心反应而使链增长，活性中心的破坏就是链终止。 ③ 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂，没有分子量递增的中间产物。 ④ 分子量随时间没有变化或者变化不大，而转化率随时间而增加。 * 活性阴离子聚合： 特征： ①快引发、慢增长、无终止（活性聚合） ②聚合物的分子量随单体转化率成线性增加 * (2) 逐步聚合反应(Step Polymerization) 单体分子或其二聚体、三聚体、多聚体间通过多次缩合反应逐步形成高分子量聚合物的反应。 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的，即每一步反应的速率和活化能大致相同。 * ① 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行。 ② 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成。 ③ 大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合。 ④ 单体通常是含有官能团的化合物。 ⑤ 分子量随时间逐步增大，单体转化率在开始时即可很高。 ⑥ 转化率很高时，分子量才达到较高数值。 反应特征： * 不同聚合反应制备的聚合物的分子量和转化率关系比