盐酸湿法磷酸生产工艺优化爱的发声的发生的发生大幅.docVIP

第30 卷 第3 期2008 年05 月 武 汉 工 程 大 学 学 报 J. Wuhan Inst. Tech.Vol. 30 No. 3May 2008 收稿日期: 2007210212 基金项目: 湖北省科技攻关计划. ( 2007AA101C23)作者简介: 鄢笑非( 19812) , 男, 湖北武汉人, 硕士研究生. 研究方向: 应用化学.指导老师: 周 红, 教授, 硕士研究生导师. 研究方向: 应用化学. * 通信联系人文章编号: 167422869( 2008) 0320011203盐酸湿法磷酸生产工艺优化 鄢笑非, 周 红*, 潘志权, 丁一刚 ( 武汉工程大学化工与制药学院, 湖北武汉430074) 摘 要: 利用中低品位磷矿制取工业级磷酸. 盐酸分解矿石得到氯化磷酸二氢钙; 重点通过对氯化磷酸二氢钙的pH 值调节和硫酸打浆生产粗磷酸及其净化等工艺条件进行研究. 实验结果表明, 湿法磷酸达到工业级标准; 该方法是一条适合工业化的工艺路线. 关键词: 中低品位磷矿; 工业级磷酸; 工艺优化 中图分类号: T Q126. 3+ 5 文献标识码: A 0 引言 我国磷矿的特点是资源丰富, 分布较为集中.但磷矿中低品位矿多, 富矿少. 国土资源部已将磷矿列为2010 年后不能满足中国国民经济发展要求的20 个矿种之一[ 1] . 磷矿是生产磷酸和精细磷化工产品的基础原料, 而磷酸的最终用途取决于它的纯度, 磷酸的纯度又取决于磷矿的质量和它的生产方法. 磷酸的生产方法分为热法磷酸和湿法磷酸.热法磷酸纯度高, 能满足制取高纯度磷酸的要求,但原料黄磷能耗高, 致使产品成本居高不下, 在世界能源紧张、价格不断上扬的情况下, 热法磷酸生产已难以为继. 另一方面湿法磷酸是用天然矿物生产, 含有多种杂质, 磷酸浓度低. 传统的湿法磷酸历来不能作为某些工业生产的原料, 而只能作肥料用. 因此, 迫使人们寻求代替热法磷酸的净化湿法磷酸[ 2] . 国外净化湿法磷酸的质量已达工业级、食品级标准, 能与热法磷酸的纯度相媲美, 其成本比热法低20%~ 25% [ 3] . 而国内工业级净化湿法磷酸还处于实验阶段. 我们通过综合各种文献研究, 并与宜昌仁和矿业有限责任公司合作, 采用盐酸分解磷矿, 然后通过净化得到工业级湿法磷酸. 1 实验部分 1. 1 矿石的组成 中低品位磷矿所含杂质多达40 余种, 且含量变化大, 普通方法去除困难, 因此, 不能稳定生产高纯度工业级磷酸, 只能制得低纯度农用级磷酸.本研究使用湖北省荆襄磷矿( 表1) . 1. 2 主要试剂及实验设备 试剂: 所用盐酸、磷酸、硫酸、石灰水和烧碱溶液均为工业级化学试剂配制而成; 萃取剂为工业级TBP; 活性碳为工业级中孔颗粒型; 所用分析试剂皆为分析纯. 仪器: 马弗炉, 湖北英山县建立电炉制造有限公司; 旋转蒸发器( RE - 98 型) , 上海亚荣生化仪器. 1. 3 试验方法 1. 3. 1 磷矿的化学净化法 采用盐酸分解磷矿得到氯化磷酸二氢钙[ 4~ 5] , 使其符合工业级湿法磷酸生产的要求. 氯化磷酸二氢钙的平均组成如表2 所示. 1. 3. 2 粗磷酸工艺优化 磷收率是湿法磷酸生产中一项主要的经济技术指标, 它的高低直接影响磷矿的消耗[ 6] . 一般情况下导致磷矿P2 O5 收率不高的原因可能是下列一个或几个因素: 1 石膏洗涤不完全; o 石膏晶格中硫酸根离子被磷酸根离子取代; ? 机械损失. 本研究选择以石灰水溶解氯化磷酸二氢钙,通过调节pH 值得到杂质含量较少的固体磷酸一氢钙, 按CaO 和P2 O5 含量计算石灰的理论用量.利用硫酸分解磷酸一氢钙得到粗磷酸, 硫酸的理论用量根据磷酸一氢钙中CaO 含量计算. 其生产粗磷酸方程式为: ( 1) 石灰沉淀磷酸一氢钙 2CaClH2PO4 + Ca( OH) 2 2CAHPO4 | +CaCl2+ 2H2O ( 2) 硫酸分解磷酸一氢钙 CaHPO4+ H2SO4 CaSO4 | + H3PO4 氯化磷酸二氢钙与石灰水混合加入到带搅拌的打浆槽内, 用烧碱调节浆液的pH 值. 经过滤和洗涤可得到较纯的磷酸一氢钙. 磷酸一氢钙与水混合加入到带搅拌的打浆槽内, 然后将硫酸加入到打浆槽内. 经过滤后可得到较纯的粗磷酸. 粗磷酸生产工艺流程如图1 所示. 图1 粗磷酸生产工艺流程 1. 3. 3 粗磷酸的净化 目前, 溶剂萃取法已成为国内外用来精制湿法磷酸的最有效方法之一[ 7] . 综合国内外现使用的萃取方法, 所选萃取溶剂及其原理[ 8~ 10] , 我们选用磷酸三丁酯和煤油混合作为萃取剂. 用磷酸三丁酯作为有机相萃取粗磷酸中的磷酸, 萃取相( 有机相B 水相) 质量比为3B