禁用偶氮染料的测定.doc

进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的检测方法的比较 检测方法 试剂 设备和仪器 操作 液相色谱法 柠檬酸盐缓冲液、二苯胺溶液（4mg/ml）、连二亚硫酸钠溶液（200mg/ml）、氢氧化钠溶液（1mol/L、5 mol/L）、提取溶剂（由乙醚、硫酸亚铁、二氯甲烷制备）、盐酸溶液（1mol/L、4 mol/L）、十一钨硅酸钾（0.05mol/L）、芳香胺标准品、芳香胺标准储备液、芳香胺标准工作液。 反应器：50ml粗试管、超声波水浴、恒温水浴、鸡心瓶（100ml）、真空旋转蒸发器、液相色谱：配有二级管阵列检测器（DAD） 1、皮革样品脱脂：1.00g样品剪碎，加入20ml正乙烷，40℃的超声波水浴中处理20min，弃去正乙烷。用上述步骤再处理一次，并用20ml正乙烷淋洗。脱脂后的样品置通风柜中至正乙烷完全挥发。 2、还原：称取1.00g样品于反应器中，加入17ml预热到70℃的柠檬酸盐缓冲液和0.5ml而二苯胺溶液，盖上盖子振摇，70℃水浴中保温30min；再加入3.0ml连二亚硫酸钠溶液，塞紧振摇，70℃水浴保温30min，取出后2min内冷却至室温。 3、提取：4、净化：3.5ml正乙烷淋洗鸡心瓶，振摇放置，分层后吸出正乙烷弃掉；加入0.4ml氢氧化钠溶液（1mol/l）瓶壁表面被碱化后加入1.00ml二氯甲烷或其他合适溶剂，振摇提取。转移至离心管，离心分层。 5、测定：色谱条件（2μl） 气相色谱/质谱法 氢氧化钠溶液（5 mol/L）、其余同上。 气相色谱/质谱连用仪（GC/MS）、刻度离心管：2.5ml、其余同上。 1同上。 4、氢氧化钠溶液为5 mol/l，其余相同。 5、标准工作液的处理：离心管中加入0.4ml水、0.4ml氢氧化钠和1.00ml芳香胺标准工作液，振摇离心、弃去水层。 6、测定：色谱条件（进样口温度：260℃、质谱接口温度：270℃、载气：氦气，流量为1.2ml/min、进样体积：2μl、质谱扫描范围：30 amu ~400amu、离子化方式：EI、离子化能量：70eV）。 气相色谱法 同上 气相色谱仪：配有FID检测器、其余同上。 1、同上。 6、测定：色谱条件（进样口温度：260℃、质谱接口温度：270℃、载气：氦气，流量为1.2ml/min、进样体积：2μl）。 皮革和毛皮中禁用偶氮染料的测定 设备和仪器 玻璃反应器、恒温水浴（沙浴）、温度计、提取柱、聚乙烯或聚丙烯注射器、真空旋转蒸发器、移液管、超声波浴、圆底烧瓶、分析仪器。 试剂 甲醇、叔丁基甲醚、连二亚硫酸钠溶液、正乙烷、芳香胺标准品、芳香胺储备液（400mg/L乙酸乙酯溶液，用于TLC；200mg/L甲醇溶液，用于GC、HPLC、CE）、柠檬酸盐缓冲溶液、芳香胺标准溶液、20%氢氧化钠甲醇溶液、蒸馏水或去离子水。 操作步骤 取样。2、脱脂。 3、还原裂解：待正乙烷完全挥发后，加入17ml预热至70℃的缓冲液，塞紧振摇，在通风柜中将其置于已预热到70℃的水浴中加热25min；用注射器加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液，70℃加热30min；再加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液，加热10min，取出。冷却至室温。 4、液-液萃取：挤干纤维物质，将反应液转移到硅藻土提取柱中，静置吸收15min。加入5ml叔丁基甲醚和1ml20%氢氧化钠甲醇溶液，旋紧振摇后立即转移至提取柱中；分别用15ml、20ml叔丁基甲醚冲洗反映容器和试样，冲洗液移入提取柱洗提胺，最后直接加40ml叔丁基甲醚到提取柱，将洗提液手机到100ml圆底烧瓶；在真空旋转蒸发器中将叔丁基甲醚提取液浓缩至近1ml，直接加2ml甲醇到圆底烧瓶溶解残渣，该溶液用于仪器分析。 5、色谱分析： A、定性和定量分析：高效液相色谱。 洗提液1：甲醇；洗提液2：0.575g磷酸二氢铵+0.7g磷酸氢二钠溶于水中，ph=6.9、固定相：LiChrospher 60 RP-select B(5μm)250mm×4.6mm、柱温：40℃、流速：0.8ml/min~1.0ml/min、进样量：10μl、检测器：DAD240nm、280nm、305nm。 B、定性色谱分析 a、毛细管气相色谱：毛细管柱：中等极性、进样口温度：250℃、程序升温：70℃，保持2min，以10℃/min的速率升温至280℃，5min、检测器：MSD，扫描45amu~300amu、载气：氦气、进样量：1μl，不分流，2min。 b、毛细管电泳：将250μl试样溶液与50μl盐酸混合，并通过膜过滤（0.2μm）。 毛细管1：56cm，无涂饰，内径50μm、毛细管2：聚乙烯醇涂饰，其他同管1、缓冲液：磷酸盐缓冲液，PH=2.5、柱温：25℃、电压：30kv，进样时间：4s、淋洗时间：5s、检测器：DAD214 nm、240