第三章热分析.doc

热分析 一、教学目的 理解掌握差热分析、热释光谱分析的基本原理，掌握差热曲线的判读及影响因素，掌握热释光谱分析，了解差热分析仪的结构，了解热重分析和示差扫描量热分析。 二、重点、难点 重点：差热分析差热曲线的判读差热曲线的判读 概述： 一、三种基本、常用性能测试手段 X射线物相分析电子显微分析与热分析（材料分析三大手段） 1.X射线衍射物相分析----物相、结构等 2.电子显微分析 -----形貌、成分微区分析、结构、位错等 3.热分析：专门分析加热或冷却过程发生的变化（物理、化学变化） ①过程分析 ②动态 二、热分析及热分析方法 （一）热分析： 把根据物质的温度变所引起的性能变化（热能量，质量，结构，尺寸等）来确定状态变化的分析方法，统称为热分析。 （二）热分析主要方法 1.热重分析法 把试样置于程序可控加热或冷却的环境中，测定试样的质量变化对温度或时间作图的方法。记录称为热重曲线，纵轴表示试样质量的变化。 2.差热分析 把试样和参比物（热中性体）置于相同加热条件，测定两者温度差对温度或时间作图的方法。记录称为差热曲线。 3.示差扫描量热法 把试样和参比物置于相同加热条件，在程序控温下，测定试样与参比物的温度差保持为零时，所需要的能量对温度或时间作图的方法。记录称为示差扫描量热曲线。 4.热机械分析（形变与温度的关系） 5.热膨胀法 在程序控温环境中测定试样尺寸变化对温度或时间作图的一种方法。纵轴表示试样尺寸变化，记录称热膨胀曲线。 差热分析：（Differential Thermal Analysis）（ＤＴＡ） 是材料科学研究中不可缺少的方法之一。 差热分析的基本原理 差热分析原理示意图 如图所示： 在样品库中分别装入被测试样和参比物。 插入两支相同的热电偶。 将两支热电偶的其同极接在一起-----构成示差热电偶，其温度电动势为： EAB=k/e (T1-T2) Ln neA/meB (3---1) 式中：EAB-----示差电动势 K------波尔兹曼常数 e----电子电荷 T1,T2-----试样和参比物（两热电偶热端温度） neA,meB-----两金属A B中的自由电子数 电炉在程序控制下均匀开温： 当试样无任何物理化学变化时 T1=T2 EAB=0 记录仪上为一条平行于横坐标的直线-----基线。 当试样发生吸热反应时：T2T1 EAB0 出现吸热峰 当试样发生放热反应时：T2T1 EAB0 出现放热峰 上所述：试样物花变化→热效应→与参比物温差→示差热电偶记录→差热曲线 差热分析方法测试条件试样要求： 参比物要求 △整个测温范围内无热效应。 △比热和导热系数比试样接近 △粒度：100—300 目筛（150—50μm） 常用：α——AL2O3 ② 试样要求: △粉末—过100-300 目筛 △装填密度与参比物相近 △稀释试样—用参比物2 测试条件 ①升温速率：1~10 ℃/min ②走低速度：升温温度 10℃/min 时 为30cm/h ③热点偶选择：〈1000 ℃ 镍路—镍铝 〉1000℃ PT—Pt90Rh ④试样座和参比物座的分辨率： △热物体接近某一热电偶： 指针 左偏——参比物座（试样吸热） 右偏——试样座 乙醇.乙醚——与上相反 四：差热曲线的判读及影响因素 （一）、 差热曲线的判读 1基线漂移： 产生：Cr≠Cs TS≠TR 所以△T= TS- TR △T： △T=(Cr-Cs)/V{1-exp(-k/Cs)} (3-2) 基线位置： （△T）a=(Cr-Cs)/K V 式中：△T——试样与参比物温差（K） Cr——参比物热容（J/K） Cs——试样温度（J/K） V——升温速度（℃/min） K——比例常数与仪器有关 讨论：△：（△T）a与V 成正比 ：（△T）a与K成反比 2 转变点的确定 ①差热曲线的特征 构成=基线+吸热峰（放热峰） 基线△T=0 （有漂移） 吸热峰（放热峰） ②差热曲线上转变点的确定 根绝国际热分析协会对大量试样测验的结果认定：曲线=开始偏离极限那点的切线与曲线最大斜率切线的交点——最接近于热力学平衡温度。因此外推法确定差热曲线上反应温度的起始点或转变点。 外推法： 曲线开始偏离基线的切线与曲线最大斜率切线的交点。 转变点的意义： 反应起始温度点 峰值温度点 反