红外吸收法测定钢中碳含量不确定度的评定.docVIP

红外吸收法测定钢中碳含量不确定度的评定 1 被测对象 钢铁及合金分析测试中高频感应炉燃烧红外吸收分析的碳硫试样。 采用红外碳硫分析仪。 2 引用文件 JJF 1059-1999 测量不确定度评定与表示 CNAL/AG 07：2002 化学分析中不确定度评估指南 CSM 01 01 01 00-2006 化学成分分析测量不确定度评定导则 3 方法和测量参数概述 用高频燃烧红外吸收法测定某低合金钢中的碳量，以GBW01307 低合金标准物质校准红外碳硫测定仪（校准测量进行一次），样品测量结果分别为0.245％、0.242％、0.243％、0.240％、和0.239％，标准物质和样品称样量约0.50g。标准物质证书上标明，碳量标准值0.294％，定值标准偏差0.005％，定值测定组数N=8。 4 测量的数学模型 WC= 式中： A.m－样品的吸光度（仪器以测量值表示，下同）和称样量; cB、AB、mB－标准物质的碳含量、吸光度和称样量。 5 不确定度来源识别 本方法用标准物质对仪器进行校准，然后进行分析样品的测量，仪器直接以测量值显示。测量不确定度主要包括以下几个分量：测量值的重复性，标准物质标准值的不确定度，标准物质校准仪器的变动性，天平称量的不确定度等。 评定中的各参数列于表A.1 表A.1 量值及不确定度 项目 量值 标准不确定度/U 相对标准不确定度/urel s 0.2418％ 0.0011% 0.0045 cB 0.294％ 0.0011% 0.0061 sB 0.294％ 0.0024% 0.00816 m 0.50g 0.082 mg 0.00016 mB 0.50g 0.51mg 0.0010 δx 0.0001 0.000029 0.000012 wc 0.242% 0.0027% 0.0112 6 不确定度分量评定 6.1被测样品的测量重复性 根据重复测量的数据，5次测量的平均值0.2418％ ，标准差s= 0.0024％ ,重复测量的标准不确定度u(s)= 0.0024％/ = 0.0011%, urel(s) =0.0011/0.242=0.0045。 6.2 标准物质碳碳含量的不确定度 根据标准物质证书的信息，标准值的标准不确定度 u(cB)=0.005%/=0.0018%,urel(cB)=0.0018/0.294=0.0061。 6.3 校准时测量变动性引起的不确定度 本测量中用标准物质只测量（校准）了一次，无重复性的数据，这时可采用经验数据计算其变动性的分量。通常校准用的标准物质含量与被测量值接近，而且又在同一台仪器上测量，因此可引用样品测量的变动性来估计标准物质测量的标准不确定度。因而，可认sB=s=0.0024%,又n=1,u(sB)=0.0024%,urel(sB)=0.0024/0.294=0.00816 。 6.4称量引起的不确定度 主要有二个因素，称量的重复性和称量的误差。称量的重复性已包括在测量的重复性中，不再计算。本仪器天平的感量为0.1mg,称量误差为±0.1mg（表示被测量的实际质量与天平示值之差），按均匀分布，称量的标准不确定度为0.1/=0.058mg。称量一个样品需二次使用天平（一次空盘，一次样品），u(m)==0.082mg,urel(m)=0.082/500=0.00016。 对于标准物质只测量一次，无称量重复性数据，因此mB除考虑称量误差外还应考虑其称量的变动性。已知称量重复性标准不确定度约0.5mg，因此： u(mB)==0.51mg,urel（mB）0.51/500=0.0010 6.5仪器显示分辨力的不确定度分量 测量时仪器显示的最小单位为0.0001（分辨力δx），其标准不确定度u(δx)=0.0001×0.29＝0.000029，仪器读数的相对不确定度urel(δx)=0.000029/0.242＝0.000012 。相对于测量的重复性分量urel（s）和urel（sB）, urel(δx)可 = =0.0112 urel（wc）=0.242％×0.0112＝0.0027％ 8 扩展不确定度的评定 取包含因子2，得U=0.0027％×2＝0.0054％≈0.005％ 9 分析报告 某低合金钢的碳含量wc＝（0.242±0.005）％，K=2 。 10 测量不确定度评定分析 诸多不确定分量中，标准物质校准的分量所占比例最大，这是由于校正测量只进行了一次，如果校正亦进行多次，则可显著降低其不确定度分量，而提高测量的可靠性。 本例中样品测量5次，标准物质校准1次。如果样品测量和校准