第四章滴定法题库.ppt

1.被测物质的量n(A)和n(B)的关系 （1）直接滴定法中，被测物A与滴定剂B的反应为： 4.1.4 滴定分析计算 例如，用基准物草酸（H2C2O4.2H2O标定NaOH溶液的浓度，其反应为 H2C2O4·2H2O+2NaOH=Na2C2O4+2H2O 则 4.1.4 滴定分析计算 n(NaOH) = 2n(H2C2O4·2H2O) n(H2C2O4·2H2O) = ?n(NaOH) 例如 H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O H2SO4 的基本单元: NaOH 的基本单元: NaOH 等物质的量规则: MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO4-的基本单元: Fe2+的基本单元: Fe2+ 等物质的量规则: 例1 ：为标定HCl溶液，称取硼砂（ Na2B4O7.10H2O ）0.4710g，用HCl溶液滴定至化学计量点，消耗25.20mL。求HCl溶液的浓度。 解： 1Na2B4O7 →2HCl 例 以K2Cr2O7为基准物质,采用析出I2的方法标定0.020mol·L-1Na2S2O3溶液的浓度,需称多少克K2Cr2O7?如何做才能使称量误差不大于0.1%? 解: Cr2O72-+6I-+14H+ = 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- = 2I-+S4O62- +6e -2e Cr2O72- 　　　2Cr3+ 　　　2S2O32-　　　　 S4O62- n( K2Cr2O7) = n(Na2S2O3) 无确定的计量关系 ? m( K2Cr2O7 ) = n( K2Cr2O7)· M( K2Cr2O7) = c(Na2S2O3) ·V(Na2S2O3)· M(K2Cr2O7) = 0.020×0.025×294.18/6 = 0.025(g) （？） 如何配制才能使称量误差 ≤ 0.1%? 称大样 —— 减少称量误差 准确称取0.25g左右K2Cr2O7于小烧杯中，溶解后定量转移到250mL容量瓶中定容, 用25mL移液管移取3份溶液于锥形瓶中, 分别用Na2S2O3滴定。 欲标定0.10 mol·L-1 NaOH: 若用H2C2O4·2H2O 约0.15g称小样 若用KHC8H4O4 约0.5g 应称大样为好(?) 比较“称大样”、“称小样”两种方法的优劣 例 病人血钙的检验：取2.00mL血液，稀释后用(NH4)2C2O4 处理，使Ca2+生成CaC2O4 沉淀，沉淀过滤后溶解于强酸中，然后用 的KMnO4溶液滴定，用去1.20 mL， 试计算此血液中钙的质量浓度 (g·L-1). 解: 2MnO4+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2(g)+8H2O Ca2++C2O42- CaC2O4(s) H2C2O4 1Ca2+ 1H2C2O4 5H2C2O4 2KMnO4 n(Ca2+)=n(H2C2O4)= n(KMnO4) A物质的质量分数 (w) 的计算 根据等物质的量规则: 根据换算因数法: 例 称取铁矿石试样0.5000g，将其溶解，使全部还原成亚铁离子，用0.01500 mol.L-1的K2Cr2O7标准溶液滴定至化学计量点时，用去K2Cr2O7标准溶液33.45mL。求试样中Fe和Fe2O3的质量分数各为多少？ 解： 1Cr2O7 2-→6 Fe →3 Fe2O3 例 称取含铝试样0.2000g，溶解后加入0.02082 mol.L-1 EDTA标准溶液30.00mL，控制条件使Al3+与EDTA络合完全，然后以0.02012 mol.L-1 Zn2+标准溶液返滴定，消耗溶液7.20mL，计算试样中Al2O3的质量分数。 解：Al3+＋H2Y2-＝AlY-＋2H+ Zn2+＋H2Y2-＝ZnY＋2H+ 1 H2Y2- → 1Zn2+ → 1Al3+ → 1/2 Al2O3 3.标定时应注意的事项 （1）标定时应平行测定3～4次，至少2～3次，并要求测定结果的相对偏差不大于0.2％。 （2）为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太少。 （3）配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并考虑温度的影响。 （4）标定后的标准溶液应妥善保存。