第十三章立体异构题库.ppt

第一节 顺反异构 一、顺反异构产生的条件 四、具有手性碳原子的分子 1、具有一个手性碳原子的对映异构体 上述讨论的乳酸、甘油醛分子都有一个手性碳原子或一个手性中心，具有一对对映体并具有旋光性。可见，一对对映体除旋光方向相反外，其他物理性质或化学性质（在非手性条件下）都相同。 零点----起偏棱晶B和检偏棱晶D晶轴相互平行时作为零点。（即刻度盘指在0位置） 若样品管中无旋光性物质，B和D晶轴平行时，则F视场最明亮。B和D互相垂直时，则F视场最黑暗。 A B C E D F 旋光仪 为了便于比较，化学家引入了比旋光度的概念。 比旋光度（[α]tD）----在钠光源下，每毫升含有1g待测物质的溶液，置于1dm长的样品管中，在温度为t下测得的旋光度数值。 [α]20D＝ α ρB· ι 旋光度 样品的质量浓度g/mL 纯液体时用密度 样品管的长度dm，分米 二、旋光性与分子结构的关系 对映体的物理、化学性质与环境是否手性有密切 的关系。在非手性环境下，对映体的性质相同。例如对映体的熔点、沸点、酸碱性、溶解度和反应速率等等。 在手性环境中 ①偏振光是手性环境，对映体的旋光方向相反。 ②在手性溶剂中，对映体的溶解度不同。 ③与手性试剂反应，对映体的反应速率不同。 ④在手性催化剂的作用下与非手性试剂反应时，对映体的反应速率也不同。 这好比两个螺丝钉，一个螺纹向左，一个向右，如果把它们钻到木板中（非手性环境），两者都可以旋进去，而且难易程度相同。如果把它旋进螺帽（手性环境），那旋转的方向就不同了。 对映体在结构上的区别是空间构型不同，采用传统的平面结构式，无法表示基团在空间的相对位置。如果采用立体的模型图，书写又非常不方便。目前普遍使用的是平面投影式，它是1891年Fischer提出的，所以又叫Fischer投影式。 Fischer（1852～1919），杰出的德国有机化学家，因合成糖和嘌呤而获得1902年Nobel 化学奖。他是凯库勒（1829～1896）和拜尔（1835～1917，1905年获Nobel化学奖）的学生。 三、对映体的表示方法 投影原则 ①把C*置于纸平面内，四个价键按交叉的×排列，交点代表C*原子。 ②横前竖后。 ③主碳链竖向排列，把命名时编号最小的碳原子放在碳链顶端。（氧化态较高的基团） COOH H OH CH3 COOH CH3 OH H 投影后 使用费歇尔投影式应注意 ①投影式在纸面上旋转180°，其构型保持不变；旋转90°、270°构型改变，成为它的对映体。 ③C*原子上任意两个基团互换位置偶数次时，构型不变；奇数次时，构型改变。 ④将C*原子上任一基团固定，让其余三个基团按顺（逆）时针依次轮转位置，构型不变。 ②投影式离开纸面翻转180°，构型改变。 说明C*上四个基团在空间排列的形象 是由仪器实际测定的 构型和旋光方向没有什么必然的对应关系 D/L和R/S命名法之间并无一定的对应关系。 * * * * * 第十三章 立体异构 在有机化合物分子中普遍存在同分异构现象，这是使有机化合物数量众多、结构复杂的主要原因。 同分异构一般分为两类：一类是构造异构，它包括碳链异构、官能团位置异构、官能团种类异构和互变异构等；另一类是立体异构，它又分为构型异构（包括顺反异构和对映异构）和构象异构。 同分异构 分子式相同而构造式不同。指键合原子间的排列次序。 构造异构 立体异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构造式相同而空间排布不同。指非键合原子间的空间关系。 构型异构 基团空间取向 构象异构-----交叉式、重叠式 围绕单键旋转 顺反异构 对映异构 非对映异构 双键顺反异构只能是非对映异构 环状顺反异构既可能是对映异构，也可能是非对映异构 如2-丁烯的顺反异构体，有如下两种形式： 二、顺反异构的命名 1、顺反异构的命名法 如上所述，两个相同的原子或基团处于双键或脂环平面的同侧的异构体称为顺式，处于相反侧的称为反式。 首先按照“次序规则”来确定双键的每个碳原子所连的原子或基团的优先顺序。如两个优先顺序的原子或基团位于双键同侧时，用Z（德文Zusammen，“在一起”的第一个字母）表示其构型；位于相反侧时，用E（德文Entgegen，“相反”的第一个字母）表示其构型。书写时，将Z或E放在化合物名称的前面。 “次序规则”是将各种原子或基团，以原子序数大小为依据，按先后顺序排列起来的规则，其要点如下： （1）不同原子是按原子序数由大到小排列