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原子吸收分光光度法分析手册 原子吸收分光光度法原理和基本条件 1、原子吸收分光光度法的原理 1.1 为什么原子吸收光 原子吸收光谱法利用原子对固有波长光的吸收进行测定。所有的原子可分类成具有低能量和高能量的。具有低能量的状态称为基态而具有高能量的状态称为激发态。处于基态的原子吸收外部能量，变成激发态。例如，钠主要有两种具有较高能量的激发态，分别比基态原子高 2.2eV 和 3.6eV，如图 1.1. (eV 是能量的计量单位, 称为“电子伏特”) 当 2.2eV 能量给于 处于基态的钠原子，原子将移动到激发态 (I) ；当 3.6eV 能量给予基态，原子将移动到激发态 (II)。给予的能量以光的形式，2.2eV 和 3.6eV 分别相当于589.9nm 和 330.3nm 波长光的能量。对于钠基态原子而言，只吸收这些波长的光，而不吸收其他波长的光。 图 1.1 钠的能级 基态和激发态能量的差取决于元素和吸收光的波长。原子吸收光谱法使用空心阴极灯(HCL)。HCL 给出被测定元素的特征波长的光。根据光吸收从而测定原子密度。 1.2 光吸收率和原子密度之间的关系 当一定强度的光给予许多处于基态的原子时，部分的光被原子吸收。原子密度决定吸收率。 图 1.2 原子吸收的原理 如图 1.2.，当强度 Io 的光照射到密度为 C 的原子蒸气上，蒸气的长度是 1 ，光经过原子蒸气以后强度减弱为 I。I 和 Io 之间具有下列关系： (k：比例常数) 或上述关系式称为 Lambert-Beer 定律 ， 值为 吸收。上述公式表明吸收正比于原子密度。 例如，当1，2 和 3 ppm 样品的吸收测定后，以浓度和吸收作图，得到如图 1.3. 的直线，以图象表示的吸收和浓度的关系称为校准曲线。当一个未知样品的吸收得到后，其浓度就可如图所示求得。 图 1.3 校准曲线 1.3 样品原子化的方法 上述原理可应用到自由原子对光的吸收。“自由原子” 意味着没有和其他原子结合的原子。然而，样品中要分析的元素并不一定处于自由状态，而常常于其他元素结合成为所谓的分子。例如，海水中的钠多数与氯结合形成 NaCl (氯化钠) 分子。分子状态样品不能测定原子吸收，因为分子不吸收特定波长的光。这些结合的原子必须使用一些手段，切断相互的结合使之成为自由原子。这一过程称为原子化。最常用的原子化方法是热解离，即把样品加热到高温，使分子转换到自由原子。热解离方法又可分成火焰方法，采用化学火焰作为热源；和无火焰方法，采用非常小的电炉。 火焰原子吸收：用于原子化的火焰使用燃烧器产生，这是最普遍的方法。目前商品原子吸收装置作为标准配备几乎都有燃烧器。 图 1.4 火焰原子吸收 图 1.4.是典型的燃烧器示意图。图中说明以氯化钙形式的含钙溶液样品的测定。样品首先通过雾化器雾化。大的水滴作为废液排放，只有细的雾粒在雾化室与燃气和助燃气混合送入火焰。当这些雾粒进入火焰中后，雾粒迅速蒸发产生细的氯化钙分子颗粒。这些 颗粒在火焰中由于热的作用，氯化钙进一步离解成自由的钙原子和氯原子。如果波长422.7nm(Ca)的光束照射到这部分火焰时，就产生原子吸收。在火焰的上部，部分钙原子与氧结合变成氧化钙，而一部分进一步电离。因此，光通过火焰的上部原子吸收的灵敏度就不会太高。许多不同种类的气体组合曾被用作原子化的火焰。考虑到分析灵敏度、安全、使用简单和稳定性等因素，四种标准火焰被应用于原子吸收：空气-乙炔，氧化亚氮-乙炔，空气-氢和氩-氢。这些火焰应用于不同的元素，关键取决于温度和气体的特性。 2.原子吸收分光光度法分析的基本条件 装置设置到最优的分析条件才能获得好的测定结果。最优的条件取决于样品的组成和测定的元素。即使元素相同，但样品的组成不同其最优的测定条件也可能有所不同。因此在实际分析中需要全面探索测定条件。 2.1 装置的条件：a) 分析线空心阴极灯发出的光包括一些阴极元素和填充气体的初级和次级光谱线。这些光谱比较复杂，尤其是周期表之间的4，5，6，7和8 列中的元素光谱更为复杂，有数千条谱线。在许多谱线中有部分产生原子吸收。使用原子吸收分析选择最灵敏的光谱线。根据样品中元素的浓度范围，选择吸收灵敏度合适的光谱线用于分析也可考虑。表 2.1.显示，一个元素也许有两条或更多的谱线呈现原子吸收性质，因此可根据情况选择光谱线使之具有合适的吸收灵敏度和发射强度。此外，在分析样品中的主要组成时，由于其浓度高可选择次灵敏线进行测定，避免稀释误差。 表 2.1 分析线和吸收灵敏度(空心阴极灯的特征和处理方法 火焰类型均为：空气-乙炔 元素分析线波长 元素 分析线波长 (nm) 吸收灵敏度 Cu 324.75 327.40 217.89 218.17 222.57