2009年研究生入学考试物化复习.docVIP

2009年研究生入学考试物化复习 6. 理想气体经绝热可逆膨胀至一定的终态，该过程中体系的熵变ΔS体 及环境的熵变ΔS环应为： (a) ΔS体0，ΔS环0 （b） ΔS体0，ΔS环0 　 (c) ΔS体0，ΔS环=0 （d） ΔS体=0，ΔS环=0 (答案) d (理由见4) 7．理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变?S体及环境熵变?S环应为： (a) ?S体 0 , ?S环 0 (b) ?S体 0 , ?S环 0 (c) ?S体 0 , ?S环= 0 (d) ?S体 0 , ?S环= 0 (答案)　b 变化前后理想气体的温度不变,但体积减小,根据公式，所以 ΔS体 0 ；若把体系和环境加在一起看作一个新的孤立体系,则经此变化后,孤立体系经历的是不可逆变化,所以：ΔS孤立 = ΔS体+ ΔS环 0 ；因此 ΔS环 0 。 （在上题中，若是理想气体在等温条件下，经恒外压膨胀终态呢？答案？） 8．理想气体在绝热条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化中的体系熵变?S体及环境熵变?S环应为： (a) ?S体 0 , ?S环 0 (b) ?S体 0 , ?S环 0 (c) ?S体 0 , ?S环= 0 (d) ?S体 0 , ?S环= 0 (答案)　c 体系经历的变化为绝热不可逆变化,所以ΔS体 0；环境与体系间没有热交换, 环境压力亦无变化,体积的变化可忽略,所以环境的状态未变, 即ΔS环= 0 (环境的体积变化可忽略是基于下述认识,即一般情况下,总可以认为环境相对于体系是无穷大的)。 9．理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性？ (a) ?H (b) ?G (c) ?S (d) ?U (答案)　c 因为不同热力学判据的应用条件如下 ΔUS,V ≤0； ΔHT,p ≤0 ΔGT,p ≤0； ΔS隔离≥0 故只有 (c) 符合条件。 计算题 　 　 2．2 mol某单原子理想气体,其始态为p $,273K，经过一绝热压缩过程至终态4p $,546 K。试求体系的熵变。 解：对于理想气体的任何单纯pVT状态变化过程,都可由下式计算其?S： 至于用哪一个，要根据题目给的条件。 ?S = nCp,m ln(T2/T1) - nRln(p2/p1) = n{2.5Rln(T2/T1) - Rln(p2/p1)} = nR{2.5ln(T2/T1) - ln(p2/p1)} = (2 mol)(8.314 J·K-1·mol-1){2.5 ln(546 K/273 K)-ln(4 p $/ p $)} = 5.76 J·K-1 .2．取0℃,3p$的O2(g) 10 dm3,绝热膨胀到压力p$,分别计算下列两种过程的?U、 ?H、 ?A及?G。 (1) 绝热可逆膨胀； (2) 将外压力骤减至p$,气体反抗外压力进行绝热膨胀。 假定O2(g)为理想气体,其摩尔定容热容CV, m=(5/2)R。已知氧气的摩尔标准熵。 T1 T1=273K p1= 3p$ V1=10dm3 n=? T2=?K p2= p$ V2=?dm3 n=? 求n=?,T2=?， ΔU,ΔH, ΔS,ΔA, ΔG 解： 求解理想气体任何单纯pTV状态变化过程的状态函数（U、H、S、A和G）的改变值，关键是求T2。 n = pV/RT = 1.339 mol (1)已知始态的温度、压力及终态的压力，应用公式 求T2 （计算可逆绝热过程终态温度有三个公式，具体应用那一个，要根据题目给的条件） 　　＝1.339?5/2R(199.5-273) ＝2.045kJ 　　＝1.339?7/2R(199.5-273) ＝2.864kJ 　　 　　 (2) 　（计算不可逆绝热过程终态温度的公式） （2）解得 （在上题中，只要求出了T2，ΔU，W，ΔH，ΔA，ΔG都很容易求，但要注意，对于可逆和不可逆过程，求T2所用的公式不同，千万不要搞错了。例如，第（2）中，首先判断是否可逆） 3．C6H6的正常熔点为5℃，摩尔熔化焓为9916J.mol-1，，。求