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第三章 热力学第二定律 3.2某地热水的温度为65℃,大气温度为20℃ ⑴ 分别计算两热机对外所做功；已知不可逆热机效率是可逆热级效率的80%； ⑵ 分别计算两热机向大气放出的热。 解: 高温热源为地热水： 低温热源为大气： ⑴ 所以 ⑵ 由 得 所以 3.9 始态为T1=300K，p1=200kPa的双原子理想气体1mol，经下列不同途径变化到T2=300K，p2=100kPa的末态。求各步骤及途径的Q, S。 恒温可逆膨胀； 先恒容冷却使压力降至100kPa，再恒压加热至T2。 先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa，再恒压加热至T2。 解：（1）因为过程恒温，且为理想气体，故有 又对恒温可逆过程， 代入题给数据可得 J =-1.729kJ 故 1.729kJ 再将题给数据代入恒温可逆过程熵变计算式，即 J·K-1 =5.76 J·K-1 （2）题给过程可以表示如下 对于步骤1，由理想气体状态方程可得 代入题给数据可得 T2’=150K 步骤1为恒容过程，所以有 W1=0， 即 = [1×8.3145×2.5×(150－300)]J = -3.118kJ J·K-1 = -14.41 J·K-1 步骤2为恒压过程，故 = [1×8.3145×3.5×(300－150)]J = 4.365kJ J·K-1 = 20.17 J·K-1 对于全过程（2），则有 根据题意，最简单的解答为 因为始末态温度相同，所以第一步恒容，W1=0,第二步恒压，W2=-p2(V2-V’)=-nR(T2-T2’) =-1×8.314×(300-150)J=-1247J 即 W= W1+ W2=-1247J=-1.247kJ Q=-W=1.247kJ 熵是状态函数，过程（2）的始末态与过程（1）相同，所以熵变也与过程（1）相同，ΔS=5.76J·K-1。 （3）对步骤1由绝热可逆方程式 代入题给数据及=1.4可得 T ’= 246.101 K。对于步骤1，因为过程绝热可逆，故有 对于步骤2，为恒压过程，故有 = [1×3.5×8.3145×(300-246.101)]J = 1.569 kJ = [1×3.5×8.3145×ln（300/246.101）]J·K-1 = 5.76J·K-1 3.10 1mol理想气体在T = 300 K下，从始态100kPa经下列各过程，求Q，S及Siso。 可逆膨胀到末态压力50 kPa； 反抗恒定外压50 kPa不可逆膨胀至平衡态； 向真空自由膨胀至原体积的2倍。 解：题给的三种过程可表示如下 由题可知，三种过程均为恒温变化过程，由理想气体状态方程可得 又因为三过程的始末态相同，故 此过程恒温可逆膨胀所以有 由于此过程为可逆过程，故 （2）此过程为恒温恒外压过程，所以有 （3）此过程为恒温自由膨胀过程，所以有 故 3.11某双原子理想气体从T1=300K，p1=100kPa，V1=100dm的始态，经过不同过程变化到下述状态，求各过程的S。 （1）T2=600K，V2=50dm3 （2）T2=600K，p2=50kPa （3）p2=150kPa，V2=200dm3 解：由始态数据及理想气体状态方程可得气体的物质的量为 本题可利用理想气体p V T变化过程熵变的计算通式进行求解。 （1）将题给始末态数据代入以下计算式 （2）将始末态数据代入下面的计算式可得 （3）将题给数据代入计算式 3.16 始态300K，1Mpa的单原子理想气体2mol，反抗0.2MPa的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡态。求过程的W、U、H及S。 解：题给过程可表示为 过程绝热，即 （1） 过程恒外压膨胀，即 （2） 再根据理想气体状态方程可得 （3） 将（3）代入（2）式并代入题给数据可得，